苧葉蒟中1個新的含氮木脂素

仇 雪，王萬方，王 飛，姜先俊，魏國柱，李香梅*

1.云南西力生物技術(shù)股份有限公司，云南 昆明 650201

2.國家中藥現(xiàn)代化工程技術(shù)研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分中心，云南 昆明 650201

苧葉蒟Piper boehmeriifolium(Miq.) Wall.ex C.DC.為胡椒科胡椒屬植物，生于山谷、山頂、疏林或密林中，產(chǎn)于云南東南、西南和西北部；莖、葉藥用，有祛風(fēng)散寒、舒筋活絡(luò)、散瘀消腫、鎮(zhèn)痛等功效，治胃寒痛、經(jīng)痛、閉經(jīng)、風(fēng)濕骨痛、跌打損傷[1-2]。根據(jù)文獻(xiàn)報道，該屬植物主要含有酰胺生物堿、苯丙素、木脂素、單萜和二萜等化學(xué)成分[3]，其精油具有抗氧化、細(xì)胞毒和協(xié)同抑菌等活性[4]。為了進(jìn)一步明確其化學(xué)成分，該研究對采自云南墨江的苧葉蒟進(jìn)行了系統(tǒng)的分離，從其乙醇提取物中分離得到15個化合物，分別鑒定為3-(3,4- methylenedioxybenzyl)-4-(3,4-dimethoxybenzyl)-1Hpyrrole-2,5-dione（1）、2E,4E-decadienoylpiperidide（2）、2E-decenoylpiperidide（3）、墻草堿（pellitorine，4）、piperchabamide B（5）、假蒟亭堿（sarmentine，6）、piperdardine（7）、胡椒新堿（piperanine，8）、胡椒堿（piperine，9）、二氫蓽茇明寧堿（4,5- dihydropiperlonguminine，10）、chingchengenamide A（11）、假蓽茇酰胺 B（retrofractamide B，12）、guineensine（13）、蓽茇寧（piperlonguminine，14）和kusunokinin（15）?；衔?是天然產(chǎn)物界中罕見的含氮木脂素，為新化合物，命名為胡椒木脂酰亞胺，結(jié)構(gòu)見圖1；化合物2、3、7、8、10和15為首次從該植物中分離得到。

圖1 化合物1的結(jié)構(gòu)Fig.1 Structure of compound 1

1 儀器與材料

Bruker DRX-500MHz核磁共振光譜儀（德國Bruker公司）；LC-IT-TOF質(zhì)譜儀（日本島津公司）；Waters 2535型半制備液相色譜儀（美國Waters公司）；Agilent 1260型高效液相色譜儀（美國Agilent公司）；Büchi旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Büchi公司）；SHB-3循環(huán)式多用真空泵（鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司）；ZF-1型三用紫外儀（上海精科實業(yè)有限公司）；柱色譜硅膠（80～100、200～300目，青島康業(yè)鑫藥用硅膠干燥劑有限公司）；GF254硅膠板（50 mm×100 mm，臨沂市海祥化工有限公司）；Sephadex LH-20（瑞典Amersham Biosciences公司），制備型反相色譜柱（250 mm×20 mm，10 μm，日本Daisogel公司）；RP-C18（40～63 μm，德國Merck公司）；色譜級甲醇（上海星可高純?nèi)軇┯邢薰荆?；其他試劑均為工業(yè)用試劑。

苧葉蒟實驗藥材于2018年8月采自云南墨江，原植物由中國科學(xué)院昆明植物研究所陳渝先生鑒定為胡椒科胡椒屬植物苧葉蒟P.boehmeriifolium(Miq.) Wall.ex C.DC，樣品標(biāo)本（BBP0848）儲存在云南西力生物技術(shù)股份有限公司。

2 提取與分離

取苧葉蒟枝葉10 kg，用95%乙醇常溫提取3次（3 d/次），合并提取液，減壓濃縮得總浸膏200 g?？偨嘟?jīng)硅膠柱色譜，用石油醚-丙酮（20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶1）梯度洗脫，得到組分Fr.1～6。Fr.1（1.5 g）經(jīng)硅膠柱色譜，用石油醚-丙酮（50∶1、30∶1、20∶1、10∶1）梯度洗脫后，依次經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脫、半制備HPLC分離純化（70%甲醇-水），得到化合物2（47 mg，tR＝30.2 min）、3（66 mg，tR＝36.3 min）。Fr.2（2.3 g）依次經(jīng)RP-C18柱色譜甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脫、Sephadex LH-20凝膠柱色譜（甲醇）分離，在丙酮中重結(jié)晶得到化合物4（160 mg）。Fr.3（0.9 g）經(jīng)硅膠柱色譜，用石油醚-丙酮（50∶1、20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶1）梯度洗脫后得到組分Fr.3-1～3-3。Fr.3-1經(jīng)半制備HPLC純化（86%甲醇），得到化合物5（7 mg，tR＝26.0 min）。Fr.3-2依次經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜（甲醇）分離、半制備HPLC純化（68%甲醇），得到化合物6（46 mg，tR＝27.6 min）。Fr.3-3經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（50∶50、65∶35、70∶30、80∶20、85∶15、100∶0）梯度洗脫，再經(jīng)半制備HPLC純化（68%甲醇），得到化合物7（14 mg，tR＝25.0 min）。Fr.4（8.6 g）經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脫，得到組分Fr.4-1～4-2。Fr.4-1依次經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜（甲醇）分離、半制備HPLC純化（65%甲醇），得到化合物8（44 mg，tR＝23.5 min）。Fr.4-2在丙酮中重結(jié)晶得到化合物9（5.2 g），母液部位依次經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（50∶50、80∶20、100∶0）梯度洗脫、Sephadex LH-20凝膠柱色譜（甲醇）分離，再經(jīng)半制備HPLC分離純化（63%甲醇-水），得到化合物10（14 mg，tR＝21.0 min）、11（8 mg，tR＝25.2 min）、12（7 mg，tR＝29.5 min）和13（38 mg，tR＝35.8 min）。Fr.5（1.6 g）依次經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（40∶60、60∶40、70∶30、85∶15、100∶0）梯度洗脫、半制備HPLC分離純化（63%甲醇-水），得到化合物14（14 mg，tR＝24.0 min）、15（91 mg，tR＝27.0 min）。Fr.6（0.4 g）經(jīng)RP-C18柱色譜以甲醇-水（50∶50、80∶20、100∶0）梯度洗脫，純甲醇梯度部位再經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜（甲醇）分離，得到化合物1（60 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色粉末。HR-ESI-MS給出準(zhǔn)分子離子峰m/z404.110 6 [M＋Na]＋（計算值404.110 5），確定分子式為C21H19NO6，計算不飽和度為13；UV光譜在242、280 nm的吸收峰表明化合物1含有芳香環(huán)；IR譜顯示出氨基(3299 cm-1)、羰基(1729,1708 cm-1)和芳環(huán)(1609,1516,1504,1490 cm-1)等特征吸收。1H-NMR (500 MHz,CDCl3) 顯示1個活潑氫質(zhì)子信號δH7.23 (1H,s,NH)；2組1,2,4-三取代苯環(huán)質(zhì)子信號[δH6.76 (1H,d,J= 8.3 Hz,H-5′),6.70 (1H,dd,J= 8.3,2.0 Hz,H-6′),6.66 (1H,d,J= 2.0 Hz,H-2′)]；[δH6.70 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5),6.63 (1H,d,J= 1.8 Hz,H-2),6.61 (1H,dd,J= 8.0,1.8 Hz,H-6)]；1個亞甲二氧基質(zhì)子信號δH5.92 (2H,s,OCH2O)；2組亞甲基質(zhì)子信號[δH3.68 (2H,s,CH2-7′),δH3.65 (2H,s,CH2-7)]以及2組甲氧基質(zhì)子信號[δH3.85 (3H,s,4′-OCH3),δH3.79 (3H,s,3′-OCH3)]。13C-NMR (125 MHz,CDCl3) 結(jié)合DEPT圖譜顯示21個碳信號，包括2個甲氧基碳信號δC55.9,55.8，3個亞甲基碳信號（包含1個亞甲二氧基碳信號δC101.1），6個烯碳次甲基信號和10個季碳信號（包含2個?；夹盘枽腃171.3,171.2），以上核磁信號并結(jié)合分子式，初步推斷化合物1可能是1個含氮的matairesinol木脂素。利用HMBC圖譜（圖2）對化合物1進(jìn)一步解析：H-2與C-3/C-4，H-5與C-3/C-4，H-6與C-2/C-4以及H-7與C-2/C-6有相關(guān)，此外，亞甲二氧基質(zhì)子信號δH5.92與C-3/C-4有相關(guān)，結(jié)合1D NMR給出的芳香質(zhì)子偶合信號，提示結(jié)構(gòu)中存在片段1a（3,4-亞甲二氧基芐基片段）。另外，在HMBC中，H-2′與C-3′/C-4′，H-5′與C-3′/C-4′，H-6′與C-2′/C-4′以 及H-7′與C-2′/C-6′有相關(guān)，同時，2個甲氧基質(zhì)子信號δH3.79和δH3.85分別與C-3′和C-4′相關(guān)，結(jié)合1D NMR給出的芳香質(zhì)子偶合信號，提示結(jié)構(gòu)中存在片段1b（3,4-二甲氧基芐基片段）；活潑氫質(zhì)子信號δH7.23分別與2個?；糃-9、C-9′以及2個sp2季碳C-8、C-8′有相關(guān)，結(jié)合該化合物的分子式，推斷結(jié)構(gòu)中存在片段1c（2,5-二氧代吡咯環(huán)片段）。進(jìn)一步分析HMBC信號，H-7與C-8/C-9和H-7′與C-8′/C-9′有相關(guān)，可以將片段1a、1b和1c連接起來，故化合物1的結(jié)構(gòu)確定為3-(3,4-methylenedioxybenzyl)-4- (3,4-dimethoxybenzyl)-1H-pyrrole-2,5-dione，綜合HSQC和HMBC譜信息，對化合物1的全部碳?xì)湫盘栠M(jìn)行了準(zhǔn)確的歸屬（表1）。經(jīng)過SciFinder Scholar檢索，確定該化合物1是1個新的含氮木脂素化合物，命名為胡椒木脂酰亞胺。

圖2 化合物1的HMBC () 相關(guān)Fig.2 Key HMBC () correlations of compound 1

表1 化合物1的1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù) (500/125 MHz,CDCl3)Table 1 1H-NMR and 13C-NMR spectral data of compound 1 (500/125 MHz,CDCl3)

化合物2：無色油狀物，ESI-MSm/z: 258 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.23 (1H,dd,J= 14.8,10.8 Hz,H-3),6.25 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),6.17 (1H,dd,J= 15.1,11.0 Hz,H-4),6.05 (1H,dt,J= 15.1,7.0 Hz,H-5),3.61 (2H,brs,H-5′),3.48 (2H,brs,H-1′),2.14 (2H,q,J= 7.0 Hz,H-6),1.64 (2H,m,H-3′),1.53～1.59 (4H,m,H-2′,4′),1.41 (2H,m,H-7),1.24～1.34 (4H,m,H-8,9),0.88 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.8 (C-1),118.6 (C-2),142.8 (C-3),128.9 (C-4),142.7 (C-5),32.9 (C-6),28.6 (C-7),31.4 (C-8),22.5 (C-9),14.0 (C-10),46.9 (C-1′),26.8 (C-2′),24.7 (C-3′),25.7 (C-4′),43.2 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[5]，故鑒定化合物2為2E,4E-decadienoylpiperidide。

化合物3：無色油狀物，ESI-MSm/z: 260 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.80 (1H,dt,J= 15.2,7.0 Hz,H-3),6.21 (1H,d,J= 15.2 Hz,H-2),3.58 (2H,brs,H-5′),3.46 (2H,brs,H-1′),2.17 (2H,q,J= 7.0 Hz,H-4),1.63 (2H,m,H-3′),1.50～1.55 (4H,m,H-2′,4′),1.43 (2H,m,H-5),1.18～1.31 (8H,m,H-6～9),0.86 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.7 (C-1),120.4 (C-2),146.0 (C-3),32.6 (C-4),28.5 (C-5),29.2 (C-6),29.1 (C-7),31.8 (C-8),22.7 (C-9),14.1 (C-10),46.9 (C-1′),26.7 (C-2′),24.7 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與獻(xiàn)報道基本一致[5]，故鑒定化合物3為2E- decenoylpiperidide。

化合物4：白色粉末，ESI-MSm/z: 246 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 14.9,10.2 Hz,H-3),6.12 (1H,m,H-4),6.06 (1H,m,H-5),5.75 (1H,d,J= 14.9 Hz,H-2),5.52 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.5 Hz,H-1′),2.13 (2H,m,H-6),1.79 (1H,m,H-2′),1.41 (2H,m,H-7),1.25～1.35 (4H,m,H-8,9),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′,4′),0.88 (3H,t,J= 6.9 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.7 (C-1),121.9 (C-2),141.5 (C-3),128.4 (C-4),143.5 (C-5),33.1 (C-6),28.7 (C-7),31.6 (C-8),22.7 (C-9),14.2 (C-10),47.2 (C-1′),28.9 (C-2′),20.3 (C-3′,4′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[6]，故鑒定化合物4為墻草堿。

化合物5：無色油狀物，ESI-MSm/z: 392 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.89 (1H,d,J= 1.5 Hz,H-13),6.82 (1H,dt,J= 15.1,6.9 Hz,H-3),6.75 (1H,dd,J= 8.0,1.5 Hz,H-17),6.73 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-16),6.27 (1H,d,J= 15.8 Hz,H-11),6.23 (1H,dt,J= 15.1,1.6 Hz,H-2),6.03 (1H,dt,J= 15.8,6.9 Hz,H-10),5.93 (2H,s,-OCH2O),3.59 (2H,brs,H-5′),3.47 (2H,brs,H-1′),2.12～2.22 (4H,m,H-4,9),1.64 (2H,m,H-3′),1.53～1.60 (4H,m,H-2′,4′),1.40～1.50 (4H,m,H-5,8),1.30～1.39 (4H,m,H-6,7)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.6 (C-1),120.4 (C-2),145.9 (C-3),32.5 (C-4),28.4 (C-5),29.0 (C-6),29.1 (C-7),29.4 (C-8),32.8 (C-9),129.3 (C-10),129.3 (C-11),132.5 (C-12),105.4 (C-13),147.9 (C-14),146.5 (C-15),108.2 (C-16),120.2 (C-17),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′),26.7 (C-2′),24.7 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[7]，故鑒定化合物5為piperchabamide B。

化合物6：無色油狀物，ESI-MSm/z: 244 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.26 (1H,dd,J= 14.7,10.9 Hz,H-3),6.17 (1H,dd,J= 14.9,10.9 Hz,H-4),6.09 (1H,d,J= 14.7 Hz,H-2),6.07 (1H,dt,J= 14.9,7.5 Hz,H-5),3.53 (2H,t,J= 6.9 Hz,H-4′),3.50 (2H,t,J= 6.9 Hz,H-1′),2.14 (2H,q,J= 7.5 Hz,H-6),1.95 (2H,m,H-2′),1.85 (2H,m,H-3′),1.41 (2H,m,H-7),1.23～1.35 (4H,m,H-8,9),0.88 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.4 (C-1),120.0 (C-2),142.4 (C-3),128.8 (C-4),143.4 (C-5),33.1 (C-6),26.3 (C-7),24.5 (C-8),22.7 (C-9),14.2 (C-10),46.6 (C-1′),31.5 (C-2′),28.6 (C-3′),46.0 (C-4′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[8]，故鑒定化合物6為假蒟亭堿。

化合物7：白色粉末，ESI-MSm/z: 336 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.21 (1H,dd,J= 14.8,10.9 Hz,H-3),6.27 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-12),6.66 (1H,d,J= 1.6 Hz,H-9),6.61 (1H,dd,J= 7.8,1.6 Hz,H-13),6.26 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),6.18 (1H,dd,J= 15.2,10.9 Hz,H-4),6.05 (1H,dt,J= 15.2,7.4 Hz,H-5),5.92 (2H,s,-OCH2O),3.60 (2H,brs,H-5′),3.48 (2H,brs,H-1′),2.65 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-7),2.42 (2H,q,J= 7.4 Hz,H-6),1.65 (2H,m,H-3′),1.54～1.59 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.6 (C-1),119.1 (C-2),142.5 (C-3),129.5 (C-4),141.0 (C-5),35.0 (C-6),35.0 (C-7),135.2 (C-8),108.8 (C-9),147.6 (C-10),145.7 (C-11),108.2 (C-12),121.2 (C-13),101.0 (OCH2O),43.2 (C-1′),25.5 (C-2′),24.7 (C-3′),26.7 (C-4′),46.9 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[9]，故鑒定化合物7為piperdardine。

化合物8：無色油狀物，ESI-MSm/z: 310 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.78 (1H,dt,J= 15.1,7.3 Hz,H-3),6.71 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-10),6.66 (1H,d,J= 1.7 Hz,H-7),6.62 (1H,dd,J= 7.9,1.8 Hz,H-11),6.21 (1H,dt,J= 15.1,1.5 Hz,H-2),5.91 (2H,s,-OCH2O),3.58 (2H,brs,H-5′),3.40 (2H,brs,H-1′),2.68 (2H,t,J= 7.3 Hz,H-5),2.46 (2H,qd,J= 7.3,1.5 Hz,H-4),1.64 (2H,m,H-3′),1.50～1.58 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.5 (C-1),121.2 (C-2),144.0 (C-3),34.5 (C-4),34.6 (C-5),135.0 (C-6),108.2 (C-7),147.6 (C-8),145.7 (C-9),108.9 (C-10),121.4 (C-11),100.8 (OCH2O),46.9 (C-1′),26.6 (C-2′),24.6 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[5]，故鑒定化合物8為胡椒新堿。

化合物9：淺黃色粉末，ESI-MSm/z: 308 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.39 (1H,dd,J= 14.7,9.0 Hz,H-3),6.97 (1H,d,J= 1.4 Hz,H-7),6.88 (1H,dd,J= 8.0,1.4 Hz,H-11),6.77 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-10),6.74 (1H,d,J= 16.0 Hz,H-5),6.72 (1H,dd,J= 16.0,9.0 Hz,H-4),6.43 (1H,d,J= 14.7 Hz,H-2),5.97 (2H,s,-OCH2O),3.63 (2H,brs,H-5′),3.52 (2H,brs,H-1′),1.66 (2H,m,H-3′),1.55～1.62 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.5 (C-1),120.2 (C-2),142.5 (C-3),125.5 (C-4),138.3 (C-5),131.1 (C-6),105.8 (C-7),148.3 (C-8),148.2 (C-9),108.6 (C-10),122.5 (C-11),101.3 (OCH2O),47.0 (C-1′),26.8 (C-2′),24.7 (C-3′),25.7 (C-4′),43.3 (C-5′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[5]，故鑒定化合物9為胡椒堿。

化合物10：白色粉末，ESI-MSm/z: 298 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.84 (1H,dt,J= 15.3,7.4 Hz,H-3),6.72 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-5′),6.66 (1H,d,J= 1.6 Hz,H-2′),6.62 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-6′),5.92 (2H,s,-OCH2O),5.76 (1H,d,J= 15.3 Hz,H-2),5.44 (1H,brs,-NH),3.14 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.68 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-5),2.44 (2H,q,J= 7.4 Hz,H-4),1.79 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.8 (C-1),124.2 (C-2),143.3 (C-3),34.1 (C-4),34.4 (C-5),134.9 (C-1′),108.2 (C-2′),147.6 (C-3′),145.8 (C-4′),108.8 (C-5′),121.2 (C-6′),100.8 (OCH2O),46.8 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[10]，故鑒定化合物10為二氫蓽茇明寧堿。

化合物11：白色粉末，ESI-MSm/z: 324 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.17 (1H,dd,J= 15.1,10.3 Hz,H-3),6.72 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.66 (1H,d,J= 1.5 Hz,H-2′),6.60 (1H,dd,J= 7.9,1.5 Hz,H-6′),6.13 (1H,dd,J= 15.3,10.3 Hz,H-4),6.06 (1H,dt,J= 15.3,6.5 Hz,H-5),5.92 (2H,s,-OCH2O),5.75 (1H,d,J= 15.1 Hz,H-2),5.48 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.65 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-7),2.42 (2H,dd,J= 7.4,6.5 Hz,H-6),1.80 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.3 (C-1),121.1 (C-2),141.5 (C-3),128.4 (C-4),135.0 (C-5),34.9 (C-6),35.0 (C-7),141.0 (C-1′),108.8 (C-2′),147.5 (C-3′),145.7 (C-4′),108.1 (C-5′),122.2 (C-6′),100.7 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[11]，故鑒定化合物11為chingchengenamide A。

化合物12：白色粉末，ESI-MSm/z: 378 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 14.9,10.3 Hz,H-3),6.89 (1H,d,J= 1.1 Hz,H-2′),6.75 (1H,dd,J= 7.9,1.1 Hz,H-6′),6.73 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.28 (1H,d,J= 15.8 Hz,H-11),6.13 (1H,dd,J= 15.2,10.3 Hz,H-4),6.06 (1H,m,H-5),6.01 (1H,m,H-10),5.93 (2H,s,-OCH2O),5.74 (1H,d,J= 14.9 Hz,H-2),5.46 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.15～2.21 (4H,m,H-6,9),1.44～1.49 (4H,m,H-7,8),1.80 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.3 (C-1),122.0 (C-2),142.7 (C-3),128.9 (C-4),141.2 (C-5),32.7 (C-6),28.9 (C-7),28.6 (C-8),32.8 (C-9),132.3 (C-10),128.4 (C-11),129.5 (C-1′),109.4 (C-2′),147.9 (C-3′),146.6 (C-4′),108.2 (C-5′),120.2 (C-6′),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.3 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[12]，故鑒定化合物12為假蓽茇酰胺B。

化合物13：白色粉末，ESI-MSm/z: 406 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 15.0,10.2 Hz,H-3),6.89 (1H,d,J= 1.4 Hz,H-2′),6.75 (1H,dd,J= 8.0,1.4 Hz,H-6′),6.73 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5′),6.28 (1H,d,J= 15.7 Hz,H-13),6.11 (1H,m,H-4),6.07 (1H,m,H-5),6.04 (1H,m,H-12),5.93 (2H,s,-OCH2O),5.74 (1H,d,J= 15.0 Hz,H-2),5.48 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.5 Hz,H-1′′),2.11～2.19 (4H,m,H-6,11),1.79 (1H,m,H-2′′),1.38～1.47 (4H,m,H-7,10),1.27～1.36 (4H,m,H-8,9),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.4 (C-1),121.8 (C-2),143.1 (C-3),129.4 (C-4),141.3 (C-5),32.9 (C-6),29.0 (C-7),28.7 (C-8),28.9 (C-9),29.3 (C-10),32.9 (C-11),129.3 (C-12),128.3 (C-13),132.5 (C-1′),105.4 (C-2′),146.9 (C-3′),147.9 (C-4′),108.2 (C-5′),120.2 (C-6′),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[6]，故鑒定化合物13為guineensine。

化合物14：白色粉末，ESI-MSm/z: 296 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.36 (1H,dd,J= 14.8,10.9 Hz,H-3),6.98 (1H,d,J= 1.3 Hz,H-2′),6.89 (1H,dd,J= 8.0,1.3 Hz,H-6′),6.78 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5′),6.77 (1H,d,J= 15.4 Hz,H-5),6.67 (1H,dd,J= 15.4,10.9 Hz,H-4),5.98 (2H,s,-OCH2O),5.91 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),5.53 (1H,brs,-NH),3.19 (2H,t,J= 6.4 Hz,H-1′′),1.82 (1H,m,H-2′′),0.94 (6H,d,J= 6.6 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.5 (C-1),123.5 (C-2),141.1 (C-3),124.8 (C-4),138.9 (C-5),131.1 (C-1′),105.9 (C-2′),148.4 (C-3′),148.5 (C-4′),108.7 (C-5′),122.7 (C-6′),101.5 (OCH2O),47.1 (C-1′′),28.8 (C-2′′),20.4 (C-3′′,4′′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[13]，故鑒定化合物14為蓽茇寧。

化合物15：無色油狀物，ESI-MSm/z: 393 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.76 (1H,d,J= 8.1 Hz,H-5),6.71 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.60 (1H,d,J= 1.4Hz,H-2′),6.58 (1H,dd,J= 7.9,1.4 Hz,H-6′),6.57 (1H,dd,J= 8.1,2.0 Hz,H-6),6.47 (1H,d,J= 2.0 Hz,H-2),5.92 (2H,s,-OCH2O),4.15 (1H,dd,J= 9.2,7.1 Hz,H-9a),3.88 (1H,dd,J= 9.2,7.5 Hz,H-9b),3.85 (3H,s,4-OCH3),3.82 (3H,s,3-OCH3),2.96 (1H,dd,J= 14.1,5.2 Hz,H-7′a),2.85 (1H,dd,J= 14.1,7.2 Hz,H-7′b),2.61 (1H,dd,J= 12.7,5.3 Hz,H-7a),2.55 (1H,m,H-8),2.50 (1H,m,H-8′),2.48 (1H,dd,J= 12.7,7.6 Hz,H-7b)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 131.4 (C-1),111.7 (C-2),149.1 (C-3),147.9(C-4),109.5 (C-5),122.3 (C-6),38.3 (C-7),41.2 (C-8),71.3 (C-9),130.4 (C-1′),111.3 (C-2′),147.9(C-3′),146.5 (C-4′),108.2 (C-5′),120.6 (C-6′),34.8 (C-7′),46.5 (C-8′),178.5 (C-9′),101.0 (OCH2O),55.9 (3-OCH3),55.8 (4-OCH3)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道基本一致[14]，故鑒定化合物15為kusunokinin。

利益沖突所有作者均聲明不存在利益沖突