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    鐵素體對(duì)奧氏體不銹鋼性能的影響

    2021-09-15 12:34:46周麗
    魅力中國(guó) 2021年29期
    關(guān)鍵詞:晶間腐蝕耐腐蝕性鐵素體

    周麗

    (山西鋼鐵建設(shè)(集團(tuán))有限公司,山西 太原 030008)

    一、引言

    奧氏體不銹鋼具有良好的耐腐蝕性、耐熱性、耐低溫性、良好的形狀和優(yōu)良的附著力。不銹鋼是一種重要的系列材料,其生產(chǎn)是不銹鋼的一般生產(chǎn),不銹鋼閥門(mén)的主要材料幾乎都是奧氏體不銹鋼,閥門(mén)行業(yè)對(duì)奧氏體不銹鋼的概念只涵蓋了化學(xué)成分和機(jī)械性能。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,核電站用核安全閥、核反應(yīng)堆工程專(zhuān)用閥門(mén)、國(guó)防軍工以及大型化工廠ASC 管道的重要閥門(mén)被不斷使用。因此,有必要掌握奧氏體不銹鋼中鐵素體含量的測(cè)定和計(jì)算方法。

    二、奧氏體不銹鋼中鐵素體的作用

    (一)焊接性能

    焊接奧氏體不銹鋼的主要問(wèn)題是它對(duì)焊縫和受熱區(qū)域的熱裂紋和腐蝕的抵抗力,這種類(lèi)型的問(wèn)題也是奧氏體鋼使用焊接和釬焊的證據(jù)。鐵素體在奧氏體鋼體的焊接中起著極其重要的作用,為防止焊縫的裂紋(熱裂紋)硬化,在奧氏體焊縫中應(yīng)形成一定量的δ 相鐵素體(4%~12%)。δ 鐵素體是奧氏體不銹鋼(包括焊接金屬),在主要結(jié)晶過(guò)程(固化過(guò)程)中形成并保持在常溫下,由于鐵素體含碳量低,在延展性和強(qiáng)度方面與純鐵相似,但強(qiáng)度和耐久性較低。

    焊接工藝實(shí)際上是在母材和焊接材料上局部進(jìn)行的焊接結(jié)構(gòu)、冶金工藝和熱處理。焊接鐵素體能有效阻止低熔點(diǎn)共晶的形成,降低分離率,抵消二次晶界,從而防止塑料在熱影響區(qū)產(chǎn)生裂紋??傊?,焊縫中的δ 鐵素體對(duì)防止和減少奧氏體焊縫金屬的熱裂紋和微裂紋具有積極作用,焊接設(shè)計(jì)的焊接能力和安全性大大提高。

    δ 鐵素體對(duì)焊縫有一定的負(fù)面影響,對(duì)于焊后需要在600℃以上進(jìn)行熱處理的焊縫,或在600~850℃下長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行的焊縫,δ 相鐵素體具有6 相四邊形晶體結(jié)構(gòu),因?yàn)樵诟邷叵妈F素體相更高。它富含Cr,使周?chē)腃r放電,使焊縫金屬變脆,在這種情況下,必須檢查焊縫的鐵素體含量在3%到8%之間,或者必須批準(zhǔn)再固溶處理以將相鐵素體重新插入基體中。焊縫適用于整個(gè)焊接區(qū)域,包括焊縫、接頭和受熱區(qū)域,奧氏體鋼的焊接結(jié)構(gòu)經(jīng)常因腐蝕而損壞甚至斷裂,最常見(jiàn)的腐蝕類(lèi)型是晶間腐蝕和強(qiáng)腐蝕。

    由于鐵素體均勻分布在奧氏體晶粒之間的小孔中,削弱了奧氏體柱的晶體和枝晶的取向,使奧氏體晶粒的邊界分離,不斷混合碳化鉻析出物,防止晶間腐蝕。試驗(yàn)表明,由于鐵素體不易因腐蝕而開(kāi)裂,因此含有鐵素體的奧氏體焊縫的耐腐蝕性能優(yōu)于成分相同但鐵素體較少的奧氏體焊縫。

    (二)耐腐蝕性能

    焊接材料中的δ 相鐵素體(母材和焊接材料)顯著改善了球團(tuán)的防腐機(jī)制和焊接應(yīng)力和被加熱區(qū)域的腐蝕機(jī)制,根據(jù)與奧氏體不銹鋼相同的機(jī)理,在主要金屬鑄件和鍛件中加入少量鐵素體(5%~12%)有助于提高材料的穩(wěn)定性。另一方面,鐵素體含量應(yīng)限制在一些腐蝕性介質(zhì)中,例如鐵素體在尿素和醋酸等介質(zhì)中的選擇性腐蝕。

    (三)力學(xué)性能和加工性能

    由不銹鋼制成的鐵素體顯著影響材料的機(jī)械性能,隨著鐵素體含量的強(qiáng)度增加,而可見(jiàn)度和沖擊強(qiáng)度降低,使用此功能,可以調(diào)整鐵素體的成分,以達(dá)到材料所需的機(jī)械性能。鐵素體含量過(guò)高會(huì)干擾不銹鋼的鍛造,尤其是鍛比高的鍛件,限制垃圾填埋場(chǎng)票中的鐵素體含量(通常限制在3%至8%)是可以接受的。冷彎奧氏體鋼也是如此,如冷彎、深拉、冷壓和奧氏體壓制鋼,鐵素體含量應(yīng)進(jìn)一步限制(通常限制小于5%)。鋼制閥門(mén)的基本外殼材料(外殼和涂層),當(dāng)?shù)仄髽I(yè)通常使用CF 奧氏體鋼鑄件中的鐵素體含量不僅可用于鑄件作為主要焊接材料,以防止焊縫中的熱裂紋和微裂紋,還可防止開(kāi)裂,并發(fā)展在固化和鑄造過(guò)程中分裂和鑄造材料的力學(xué)。

    三、鐵素體的形成機(jī)理

    結(jié)合劑對(duì)不銹鋼材料的作用可分為兩類(lèi),一類(lèi)是適合奧氏體形成的奧氏體形成元素,另一類(lèi)是促進(jìn)鐵素體形成的鐵素體形成元素,這兩種合金的配比直接決定了奧氏體鋼的整體組織和性能。

    盡管使用條件特殊,但常規(guī)不銹鋼材料中作為典型鐵素體形成元素的Cr 含量約為12%,得益于鐵碳二元圖,當(dāng)合金溫度從室溫下降到800°C 時(shí),原來(lái)表面中心具有立方晶體結(jié)構(gòu)的奧氏體轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎借F素體或馬氏體結(jié)構(gòu)。“如果在上述鐵鉻合金中加入鎳或多種奧氏體元素,如果溫度降至室溫,初始高溫狀態(tài)下的奧氏體仍然可以穩(wěn)定,從而產(chǎn)生真正的穩(wěn)定性。

    因此,形成合金的奧氏體元素不足以將所有高溫奧氏體轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的奧氏體,一旦溫度達(dá)到室溫,只有一部分會(huì)變成奧氏體,其余部分變成鐵素體和復(fù)雜的大燈奧氏體-鐵素體,這類(lèi)鋼與純奧氏體鋼相比具有明顯的優(yōu)勢(shì)。例如,由于Cr的增加,提高了奧氏體鋼的抗晶間腐蝕能力,不易產(chǎn)生熱裂紋,而且具有加工性能。

    所有不同類(lèi)型的不銹鋼都是鉻含量超過(guò)12%的鐵基合金,鐵基合金在高溫(800℃以上)下的主要晶體結(jié)構(gòu)是表面集中的立方奧氏體,當(dāng)溫度下降到室溫時(shí),體中心的晶體結(jié)構(gòu)變成立方鐵素體(或馬氏體),如果在合金中加入超過(guò)7%的Ni 或加入一種或多種形成奧氏體的元素如CN 或Mn,高溫奧氏體晶體在室溫下是穩(wěn)定的,即在室溫下為奧氏體。如果奧氏體的添加元素總量(鎳當(dāng)量)不足,在常溫下可能只有一部分是奧氏體,其余可能是鐵素體,可以得出結(jié)論,不銹鋼的組織是由合金元素的組成決定的。對(duì)于奧氏體不銹鋼的作用,合金元素的作用可分為兩大類(lèi),即鐵素體形成元素(稱(chēng)為鉻當(dāng)量元素)和奧氏體形成元素(所謂鎳當(dāng)量元素),兩種元素之間的平衡決定了奧氏體中鐵素體的含量,構(gòu)成奧氏體的元素包括鎳、Mn、C 和N。構(gòu)成鐵素體的元素包括Cr、Mo、Si,Nb 和TiCr 是典型的鐵素體形成元素,也是不銹鋼中的重要元素,基于鐵的合金,鉻含量超過(guò)12%,Cr 的主要作用是增加耐腐蝕性和抗高氧化溫度。

    Ni 是形成和穩(wěn)定奧氏體的典型元素,圖1 顯示了鎳的影響,圖中對(duì)角線上的奧氏體在指定溫度下是穩(wěn)定的,沿著這條線,鐵素體和馬氏體都具有穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu),Ni 的作用是增加抗酸蝕能力,提高非氧化性介質(zhì)的抗腐蝕性能,提高和加工混合時(shí)材料的強(qiáng)度、彈性和優(yōu)良的綜合性能。

    Mo 是促進(jìn)鐵素體形成的元素,相當(dāng)于鉻1。Mo 可以增加鈍化膜的強(qiáng)度,增加抗局部腐蝕的能力,特別耐氯離子腐蝕,可提高在硫酸、磷酸和有機(jī)酸等可再生介質(zhì)中的耐腐蝕性。Mo 還可以提高奧氏體鋼在高溫下的強(qiáng)度。由于Mo 是鐵素體元素,所以在CF3M 等不銹鋼Mo 鋼中必須相應(yīng)增加Ni 等真正元素的成分,以平衡組織。添加2.0-3.0Mo 后,Ni 含量也增加到9.0%-13,如何提高鋼的高溫特性和在強(qiáng)氧化性介質(zhì)(如煙熏硝酸)中的耐腐蝕性能,以及在安裝過(guò)程中提高鑄件性能,Nb 和Ti 在不銹鋼中起穩(wěn)定碳的作用,而Cr能與碳結(jié)合形成均勻分布在基體中的穩(wěn)定碳化物,防止碳化物形成。以防止晶間腐蝕,Nb 比Ti 具有更高的抗晶間腐蝕性能,而且Nb 還能提高奧氏體鋼在高溫下的強(qiáng)度,Nb 相網(wǎng)絡(luò)的鉻當(dāng)量可用于計(jì)算,C 是大大擴(kuò)展奧氏體區(qū)域的元素,其鎳當(dāng)量為30。碳對(duì)增加奧氏體不銹鋼的穩(wěn)定性有非常顯著的作用,但碳和鉻很容易結(jié)合形成碳化鉻,奧氏體晶粒被耗盡在邊界鉻中,降低了抗晶間腐蝕的能力。因此,降低碳含量是防止晶間腐蝕最有效的措施,奧氏體鋼的含碳量應(yīng)控制在0.08%(低碳)和0.03%(超低碳)以下。

    N 奧氏體的重要形成和穩(wěn)定元素,鎳當(dāng)量30 顯著提高了鋼的強(qiáng)度,增加了局部耐腐蝕性(孔和裂紋腐蝕)并減少了六相析出,防止了高溫元素并提供了良好的奧氏體抗性。利用這一特點(diǎn),美國(guó)、法國(guó)和中國(guó)在過(guò)去的20 年里一直在不斷開(kāi)發(fā)含氮或可控氬的不銹鋼,含氮代表有AISI304N 和AISI304LN(含氮0.10%-0.16%),控氮鋼又稱(chēng)核鋼,如304NG.X2CND18-12(法標(biāo)RCC-M)和316NG(含氮0.06-0.10%)。這樣的新鋼級(jí)顯著提高了強(qiáng)度,提高了鋼的抗晶間腐蝕和腐蝕應(yīng)力的能力,成功解決了核熱水反應(yīng)堆運(yùn)行過(guò)程中發(fā)生的IGSCC(晶間應(yīng)力腐蝕)破壞,該型已成功應(yīng)用于核控鋼制核反應(yīng)堆(PWR)。Mn 是使奧氏體膨脹穩(wěn)定的元素,鎳當(dāng)量為0.5,N 和Mn 通常組合使用作為替代和維持Ni 的基材,Mn 可以增加N 在鋼中的硬度和溶解度,但Mn 會(huì)引起六相析出,使鋼變脆,與鋼的耐低溫性和焊接性不匹配。

    四、鐵素體含量的測(cè)量方法

    通過(guò)分析鐵素體成分對(duì)奧氏體不銹鋼的影響,準(zhǔn)確測(cè)量鐵素體含量對(duì)于奧氏體不銹鋼的合理應(yīng)用至關(guān)重要,目前國(guó)際上采用FN 鐵素體數(shù)量和FP 鐵素體體積比作為焊縫中鐵素體含量的代表量。國(guó)內(nèi)外常用的檢測(cè)方法:化學(xué)圖譜法、金相法和磁性法,金相法的優(yōu)點(diǎn)是可靠性高,因?yàn)樵诎凑战y(tǒng)計(jì)原理進(jìn)行測(cè)量的過(guò)程中,必須定期檢測(cè)足夠數(shù)量的會(huì)合區(qū)域和跟蹤點(diǎn),但這種情況下,精度、穩(wěn)定性和重復(fù)性較差,速度慢,效率低,不同檢查員的檢查結(jié)果有很大差異??梢?jiàn),常規(guī)金相方法由于測(cè)量精度差、測(cè)量間隔窄、測(cè)量過(guò)程困難等原因?qū)е虏怀J褂?。Atlas 化學(xué)分析法可以通過(guò)測(cè)量奧氏體和雙相不銹鋼的化學(xué)成分來(lái)確定鐵素體含量,大量的試驗(yàn)和研究表明,鐵素體含量的計(jì)算值與實(shí)際測(cè)量值有很大的偏差,這是由于光譜本身和化學(xué)成分分析結(jié)果的誤差等諸多因素的累積影響。磁法是目前檢測(cè)鐵素體含量最完善、最方便的方法,被認(rèn)為是測(cè)量焊縫中鐵素體含量最好的方法之一,但是,鐵素體分布不僅會(huì)影響測(cè)量的準(zhǔn)確性,需要多次測(cè)量才能保證數(shù)據(jù)的可重復(fù)性。因此,建議采用磁法檢測(cè)奧氏體不銹鋼中的鐵素體含量。

    五、結(jié)論

    綜上所述,鐵素體的作用是雙重的,奧氏體鋼母材和焊接材料中含有一定量的鐵素體,對(duì)于防止熱焊、增加焊縫抗晶間腐蝕和腐蝕能力起著非常重要的作用,同時(shí)鑄件中一定量的鐵素體有利于防止熱溢出和提高鑄件的機(jī)械性能,其不利影響需要在某些特定條件下進(jìn)行控制,例如高溫、超低溫和選擇性侵蝕性環(huán)境。因此,研究鐵素體在奧氏體不銹鋼中的作用,掌握鐵素體的調(diào)節(jié)、測(cè)量和計(jì)算原理非常重要,特別是對(duì)設(shè)計(jì)生產(chǎn)用高參數(shù)鋼制閥門(mén)的研發(fā)。

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