氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法在食品和中藥中的應(yīng)用

黃照榮 邱富源

摘 要：氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法不僅有氣相色譜法的高分離性能，而且能準(zhǔn)確鑒定各種化合物的結(jié)構(gòu)，廣泛用于石化、環(huán)境、中藥、食品和農(nóng)藥殘留等領(lǐng)域，尤其是在易衍生或揮發(fā)性化合物的分析中。因此，本文首先概述GC-MS的原理，然后分析該技術(shù)在食品和中藥中的應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法;食品分析;應(yīng)用發(fā)展

1 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法原理分析

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MSGas Chromatography-Mass Spectrometer，GC-MS）主要由GC、接口、MS、計算機控制單元組成，各組分經(jīng)GC有效分離后，通過接口進入MS的離子源進行電離。產(chǎn)生的特征碎片離子由它們的質(zhì)量決定。使用電荷比（（m/z）） 質(zhì)譜儀進行尺寸分離后，通過檢測器響應(yīng)獲得質(zhì)譜圖。 MS 的核心是離子源。目前，電子轟擊（（EI）） 離子源是應(yīng)用最廣泛的電離方法。 GC-MS的光譜都是從離子源獲得的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜。此外，當(dāng)電子沖擊能量恒定時，獲得的質(zhì)譜具有高度的重現(xiàn)性，因此即使在沒有標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品的情況下，也可以使用相似性搜索功能與標(biāo)準(zhǔn)光譜進行比較，實現(xiàn)了化合物的定性分析，實現(xiàn)GC-MS強大的定性功能。GC-MS通過接口技術(shù)直接連接GC和MS，接口技術(shù)是GC-MS 組合的核心。在GC-MS的開發(fā)中應(yīng)用毛細管色譜柱，可以同時保證GC分離系統(tǒng)的高柱壓。而MS檢測系統(tǒng)的高真空度極大地促進了該技術(shù)的實現(xiàn)。GC-MS作為單步質(zhì)譜儀，在檢測靈敏度和抗干擾能力方面略遜于串聯(lián)質(zhì)譜和高分辨率質(zhì)譜。但由于串聯(lián)質(zhì)譜和高分辨質(zhì)譜價格昂貴，對儀器操作要求較高，在滿足檢測靈敏度的前提下選擇GC-MS進行檢測分析。因此，GC-MS的應(yīng)用在我國檢測行業(yè)最為流行。

2 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的應(yīng)用特點

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜是將氣相色譜和串聯(lián)質(zhì)譜兩種檢測方法結(jié)合使用，有效結(jié)合二者的優(yōu)勢。氣相色譜具有分離能力強的特點，色譜優(yōu)化后，可以通過一次注射分離多種農(nóng)藥。串聯(lián)質(zhì)譜可以有效避免基質(zhì)成分的干擾，提高測量的準(zhǔn)確性。比如大蒜和生姜等食品，基質(zhì)更加復(fù)雜，使用串聯(lián)質(zhì)譜可以有效提高農(nóng)藥殘留分析的準(zhǔn)確度。利用氣相色譜進行數(shù)據(jù)收集和選擇，在復(fù)雜基質(zhì)中正確選擇目標(biāo)化合物，可以檢測到100多種農(nóng)藥殘留，整個過程僅需30 min，甚至更少。

3 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法在食品檢驗中的應(yīng)用與發(fā)展

3.1 在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用

農(nóng)藥的使用和控制是人們最關(guān)心的問題之一。GC-MS技術(shù)可以有效地檢測農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的含量，確保農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和安全。與常規(guī)檢測技術(shù)相比，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)復(fù)雜且要求高，不僅需要熟練的操作技能，且還需靈敏的操作設(shè)備，可以檢測出蔬菜水果中的多種農(nóng)藥殘留，檢測內(nèi)容包括有機磷和有機氯、氨基甲酸酯等。由于大部分農(nóng)藥容易揮發(fā)，熱穩(wěn)定性比較強，汽化后化學(xué)性質(zhì)不容易發(fā)生改變，將樣品從氣相色譜中分離出來，采用離子掃描方式進行質(zhì)譜檢測，可有效排除外部干擾，從而獲得豐富的質(zhì)譜離子碎片，可比較目標(biāo)和數(shù)據(jù)庫的標(biāo)準(zhǔn)光譜，實現(xiàn)對未知化合物的驗證。無論是定性分析還是定量分析都非常準(zhǔn)確，具有高靈敏度、分析速度快的優(yōu)點。

3.2 在水產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用

研究人員利用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測水產(chǎn)品中魚組織中的有機氯農(nóng)藥殘留。用正己烷和丙酮以1∶1的體積比萃取樣品，將凝膠滲透法應(yīng)用于色譜和固相萃取，經(jīng)凈化、濃縮后，在儀器上對樣品進行分析，也可使用此法檢測食用藻類。

3.3 在食品添加劑和防腐劑中的應(yīng)用

近年來，由食品添加劑和防腐劑引起的一系列食品安全問題受到了高度重視。普通添加劑是指為改善食品的質(zhì)量、味道、顏色和香氣等，而添加的化學(xué)物質(zhì)或天然物質(zhì)。防腐劑通常僅用于某些特殊物質(zhì)，這些特殊物質(zhì)專門用于控制食品中的微生物，保持食品新鮮度并延長食品保質(zhì)期。在食品中過量使用防腐劑和添加劑會對人體造成損害，GC-MS技術(shù)可高效、快速地檢測食品中添加劑和防腐劑的含量。例如，檢測雞肉和豬肉的肉制品中氯霉素的含量時，可以使用乙酸乙酯和磷酸鹽緩沖液分離并提取氯霉素，然后使用硅膠或其他化學(xué)物質(zhì)對乙酸乙酯萃取液進行洗滌和純化，從而準(zhǔn)確地檢測氯霉素的含量，且回收率較高。

4 GC-MS在中藥分析中的應(yīng)用

4.1 GC-MS對中藥脂肪酸類成分的分析

中藥中的脂肪酸具有高效的藥理活性，對心腦血管疾病具有顯著的療效。研究人員分析了五倍子的脂肪酸組成，采用索氏提取法對脂肪酸進行提取和甲基化。分析GC-MS的結(jié)果，將每種油的質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)圖進行了比較。相似度為92%～97%。同時，使用峰面積歸一化方法確定樣品中每種成分的相對峰面積。從相對峰面積看，北貝、膠貝和北花3種中草藥的油脂主要為飽和脂肪酸，其中肉豆蔻酸含量最高，但未檢出鹽膚木果油，它主要由不飽和脂肪酸組成，亞油酸含量超過50%，因此可以得出結(jié)論，鹽膚木果油的食用價值與山茶籽油的食用價值相當(dāng)。

4.2 應(yīng)用于檢測中藥的雜質(zhì)成分和毒性成分

雜質(zhì)是指在藥物的制造和儲存過程中，由于藥物的性質(zhì)和合成方法而產(chǎn)生的特定雜質(zhì)，通常指有機雜質(zhì)，包括毒性較低的殘留溶劑和手性化合物。它們的來源主要是初始原料、本身的雜質(zhì)、生產(chǎn)過程中的中間產(chǎn)物、副反應(yīng)產(chǎn)物以及存儲過程中草藥產(chǎn)物的分解產(chǎn)物。如果草藥產(chǎn)品中含有雜質(zhì)，會影響草藥的功效和穩(wěn)定性，并危害人體健康。因此，測試草藥質(zhì)量和控制草藥純度可以有效地保證中藥制品的有效性。若藥物中的雜質(zhì)較高，則必須進行定量分析，對于0.1%或更高的雜質(zhì)，則需要進行毒性研究。

5 結(jié)語

綜上所述，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法技術(shù)以其優(yōu)異的檢測效果被廣泛應(yīng)用于食品和中藥的檢驗，同時可以科學(xué)地分離和純化所檢測出的物質(zhì)，為我國食品與藥品工業(yè)提供安全可靠的保證方法。

參考文獻

[1]夏廣輝，沈偉健，余可垚，等.氣相色譜-負化學(xué)源質(zhì)譜法測定蜂蜜和王漿中4種殺蟲劑的殘留[J].色譜，2014，32（7）：

741-745.

[2]帥琴，楊薇，鄭岳君，等.固相微萃取與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定有機磷殺蟲劑的殘留量[J].色譜，2003，21（3）：

273-276.

[3]郭嵐，謝明勇，鄢愛平，等.氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定食用植物油中三種抗氧化劑[J].分析科學(xué)學(xué)報，2007，23（2）：

169-172.

[4]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會，農(nóng)業(yè)部，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)， 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法：GB/T23200.8-2016[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[5]張家華，方炳虎，王敏儒.豬肉和雞肉中11種同化激素殘留超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定[J].動物醫(yī)學(xué)進展，2021，42（4）：48-53.