安徽不同產(chǎn)地牡丹皮中微量元素硒、鎂、鋅、鐵、錳的分析

徐琳，崔瑋，方成武，劉先華

作者單位：1銅陵市立醫(yī)院藥劑科，安徽 銅陵244000；2安徽中醫(yī)藥大學安徽道地中藥材品質(zhì)提升協(xié)同創(chuàng)新中心，安徽 合肥230012

牡丹皮是毛茛科小灌木植物牡丹（Paeonia suffruticosa Andr.）的干燥根皮。傳統(tǒng)醫(yī)學認為牡丹皮具有清熱涼血、活血祛瘀的作用[1-2]?，F(xiàn)代藥理學研究[3-6]表明牡丹皮具有抗腫瘤、抗菌消炎、抗心律失常、抗動脈樣硬化、抗氧化、調(diào)節(jié)免疫功能等方面的藥理作用，這些藥理作用除了與牡丹皮中有機成分外，還可能與牡丹皮中微量元素有關(guān)。眾所周知，微量元素也是中藥的有效成分，并且在傳統(tǒng)中藥理論量化方面具有舉足輕重的地位[7-11]。目前，牡丹皮的活性成分、藥理藥效以及藥材質(zhì)量標準方面已做出了大量研究，而對牡丹皮中微量元素的研究不多。雖然微量元素在藥材中普遍存在，不具備藥材的唯一性，但中藥飲片微量元素若受地理環(huán)境和氣候差異的影響也會呈現(xiàn)出地區(qū)性差異，進而影響藥材質(zhì)量。曹晨等[12]對15份不同產(chǎn)地不同品種細辛藥材中53種無機元素進行了分析，發(fā)現(xiàn)細辛藥材所具備的解熱、鎮(zhèn)痛、抗炎等藥理作用，與其所含有的微量元素鐵（Fe），鉻（Cr），鋰（Li）含量及鋅（Zn）/銅（Cu）比值密切相關(guān)。劉長利等[13]對中藥甘草中微量元素與有效成分相關(guān)性進行了分析，研究表明藥材中無機元素與有效成分之間關(guān)系密切。周蓓等[14]對重慶產(chǎn)青蒿藥材中微量元素與有效成分含量及其相關(guān)性進行了研究，結(jié)果表明青蒿中有機成分與其植株中Cu/Zn以及Fe/Mn、Ca/Mg具有相關(guān)關(guān)系。安徽銅陵種植的牡丹皮為安徽道地藥材，由于其特定的生長環(huán)境使得該產(chǎn)地的牡丹皮品質(zhì)明顯高于其他產(chǎn)地，其內(nèi)在原因不得而知，我們推測可能與牡丹皮中微量元素含量差異有關(guān)，因此，筆者根據(jù)牡丹皮的藥理作用，從10多種人體必需的微量元素中選取生理作用與牡丹皮藥效相似的5種元素硒（Se）[15]、鎂（Mg）[16]、鋅（Zn）[17]、鐵（Fe）[18]、錳（Mn）[17]進行分析，這些微量元素與牡丹皮中有機成分在體內(nèi)可能形成各種配位化合物以發(fā)揮協(xié)同作用，增強療效[9]。

本研究起止時間為2018年9月至2019年3月，所用牡丹皮藥材于2018年9月底在安徽銅陵、南陵和亳州3個地區(qū)采摘并加工處理，以原子吸收光譜法對牡丹皮中硒（Se）、鎂（Mg）、鋅（Zn）、鐵（Fe）、錳（Mn）元素含量差異進行比較分析，以期找出銅陵牡丹皮道地藥材品質(zhì)最佳的可能原因，也為評價藥材質(zhì)量提供參考。

1 儀器與試劑

1.1 儀器 SOLAAR M6型原子吸收光譜儀（美國熱電公司）；PME0438-035空氣壓縮機（美國公司）；BS224S電子分析天平（德國賽多利斯公司）；WX-4000型微波消解儀（上海屹蕘分析儀器公司）；硒、鎂、鋅、鐵、錳空心陰極燈（北京曙光明電子光源公司）。

1.2 試藥 硒、鎂、鋅、鐵、錳標準溶液1 000 mg/L（北京國家標準物質(zhì)中心）；標準物質(zhì)GBW 07602 GSV-1（中國廊坊地球物理地球化學勘查研究所）；濃HNO3、H2O2為優(yōu)級分析純。超純（18.25 MΩ*cm）實驗用水。安徽銅陵、蕪湖、亳州3個產(chǎn)地牡丹皮自行采摘。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品溶液制備 取牡丹皮粉末約100 g，于85℃烘240 min，冷卻至室溫。精確稱取0.3 g已烘干的牡丹皮粉末并轉(zhuǎn)移至消解罐中，移加5 mL濃HNO3和 1 mL H2O2。

按照表1所列的微波消解儀工作參數(shù)進行微波消解。消解完成后，消解罐置于電熱板上加熱并使酸液蒸發(fā)至1 mL，轉(zhuǎn)移消解液至50 mL量瓶中，定容至刻度。同時配制樣品空白溶液。按此方法每個樣品平行操作3次。

表1 微波消解儀工作參數(shù)

2.2 原子吸收光譜儀的測定條件 在儀器軟件中輸入三個產(chǎn)地牡丹皮樣品的信息（如樣品稱重、稀釋體積等）和系列標準溶液濃度，選定各元素儀器最佳工作參數(shù)。見表2。

表2 原子吸收光譜儀工作參數(shù)

牡丹皮樣品中Mg、Zn、Fe、Mn元素采用火焰-原子吸收光譜法檢測，Se元素采用石墨爐-原子吸收光譜法進行檢測。石墨爐升溫程序經(jīng)過干燥（100 ℃、15 s，120 ℃、20 s）、灰化（1 100 ℃、20 s）、原子化（2 200 ℃、3 s）、凈化（2 400℃、3 s）四個階段，在氬氣的保護下儀器自動重復3次進樣測定。

2.3 標準物質(zhì)溶液制備 制備方法同“2.1樣品溶液制備”項下。

2.4 標準溶液制備及標準曲線繪制 精確量取各微量元素標準溶液（濃度均為1.0 g/L）適量，采用1%HNO3溶液稀釋成系列濃度的標準溶液并測其吸收值（A）。以A為縱坐標，微量元素標準溶液系列濃度為橫坐標，繪制標準曲線。各微量元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)（R）和線性范圍見表3。

2.5 測定 按照優(yōu)化的最佳參數(shù)條件（見表2）對待測溶液中硒、鎂、鋅、鐵、錳元素進行含量測定，由于各元素標準曲線的線性范圍不同、待測溶液中各元素含量的不同，測定前還要對待測溶液進行合適比例的稀釋以使測定值在標準曲線的線性范圍內(nèi)。儀器軟件智能化，將樣品的質(zhì)量以及定容或稀釋的體積輸入軟件中，測定完畢軟件自動給出待測樣品中微量元素的含量。

表3 微量元素標準溶液系列以及回歸方程、相關(guān)系數(shù)

2.5.1 實驗方法準確性考察 標準物質(zhì)溶液實測值見表4。由表4可知實測值均在標示值范圍內(nèi)，提示本實驗方法準確、可靠。

表4 標準物質(zhì)各微量元素標示值與測定值的比較/（mg/kg）

2.5.2 樣品含量測定 牡丹皮樣品溶液測定結(jié)果如表5所示。從表5可以看出，亳州牡丹皮中Se、Mg、Zn、Fe、Mn元素含量最低，銅陵牡丹皮微量元素含量最為豐富。

表5 三個產(chǎn)地牡丹皮中微量元素含量（n＝3）/（mg/kg，）

表5 三個產(chǎn)地牡丹皮中微量元素含量（n＝3）/（mg/kg，）

images/BZ_35_238_1848_1192_1912.pngSe Mg Zn Fe Mn 0.326±0.056 1 623.000±88.000 53.800±6.800 294.800±28.600 56.500±6.900 0.304±0.051 1 496.000±93.000 46.800±7.500 218.700±33.200 38.200±4.800 0.211±0.042 1 280.000±66.000 29.700±4.200 112.100±22.600 31.600±4.200

3 結(jié)論

安徽產(chǎn)區(qū)的牡丹皮是道地藥材，質(zhì)量上等，但是，安徽不同產(chǎn)區(qū)牡丹皮質(zhì)量也有所不同。從硒、鎂、鋅、鐵、錳元素水平角度評價，銅陵牡丹皮優(yōu)于南陵牡丹皮和亳州牡丹皮，南陵牡丹皮優(yōu)于亳州牡丹皮。