伊利石合成沸石相吸附材料及對(duì)水中Ni2+的吸附

王曼曼，石林，張洋洋

（1. 華南理工大學(xué)環(huán)境與能源學(xué)院，工業(yè)聚集區(qū)污染控制與生態(tài)修復(fù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 51000；2. 杭州華電電力科學(xué)研究院有限公司，浙江 杭州 310030）

近年來(lái)，隨著機(jī)械、采礦、鋼鐵和電鍍等工業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)鎳的需求量與日俱增，同時(shí)排放到水體中的Ni2+也不斷增加[1]。研究表明，高濃度的Ni2+具有致癌性、會(huì)對(duì)呼吸系統(tǒng)、肺臟器官和腎器官造成嚴(yán)重?fù)p害，其水溶液對(duì)動(dòng)植物也有較高的毒性[2]。目前，處理水中Ni2+的方法有：離子交換、沉淀、膜分離和吸附[3-4]等。其中，吸附法由于處理高效，操作簡(jiǎn)易等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛關(guān)注，但是傳統(tǒng)吸附劑如活性炭、高聚物等存在價(jià)格高昂，易造成二次污染等缺點(diǎn)[5]。

相比之下，礦物質(zhì)材料作為21世紀(jì)最為“綠色”的材料成為當(dāng)今國(guó)內(nèi)外的研究熱點(diǎn)[6]。在眾多礦物材料中，合成沸石因具有多孔結(jié)構(gòu)、高離子交換容量、吸附等特性在水處理領(lǐng)域備受關(guān)注[7]。目前，關(guān)于合成沸石的原料主要是水玻璃、鋁酸鈉和硫酸鋁等化工產(chǎn)品，其生產(chǎn)成本相對(duì)較高。而我國(guó)伊利石儲(chǔ)量豐富、分布廣泛且價(jià)格低廉[8]，其含有的SiO2和Al2O3總量高達(dá)75%以上，與沸石的化學(xué)組成類似，為合成沸石提供了原料。但是伊利石的Si-Al-O 結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，通常加入NaOH、Na2CO3等堿熔活化其中的硅鋁成分，然后采用水熱法合成目標(biāo)沸石。但考慮到經(jīng)濟(jì)的合理性以及后續(xù)堿液的處理問(wèn)題，在本課題組的前期研究中[9]發(fā)現(xiàn)使用石灰石和石膏作活化劑幾乎可以完全活化伊利石中的硅和鋁，獲得較高活性的硅鋁酸鹽材料。研究表明，這些活性硅鋁酸鹽材料可以在高溫堿性的水熱環(huán)境中發(fā)生溶解，形成與沸石的硅鋁酸鹽前驅(qū)體非常類似的凝膠相，進(jìn)而生成一定量的類沸石相，并且在合適的條件下，向沸石相加速轉(zhuǎn)化[10-11]。

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本文以伊利石為主要原料，石灰石和石膏作活化輔料，通過(guò)焙燒獲得沸石前驅(qū)體，進(jìn)一步通過(guò)原位水熱合成法制備沸石相吸附材料，考查了不同合成因素對(duì)沸石相材料結(jié)構(gòu)和晶體形貌的影響，進(jìn)而得到其較佳合成條件，并研究了產(chǎn)品對(duì)含鎳廢水的吸附凈化效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料、試劑和儀器

材料：伊利石，采自吉林安圖，0.074 mm，石膏、石灰石、鹽酸、氫氧化鈉、六水合硝酸鎳，硅酸鈉、偏鋁酸鈉，均為分析純，購(gòu)自廣州化學(xué)試劑廠。

2.2.3 共存陽(yáng)離子的影響

伊利石-石膏-石灰石焙燒活化物的化學(xué)組成和XRD 圖譜分別見(jiàn)表1 和圖1。

表1 焙燒活化物的化學(xué)組成/%Table 1 Chemical composition of calcined activator

圖1 焙燒活化物的XRDFig.1 XRD patterns of calcined activator

可以看出，焙燒活化物的主要晶相為鈣鋁黃長(zhǎng)石、硅酸二鈣和鈣鋁榴石；其化學(xué)組成主要為SiO2-Al2O3-CaO，具有與天然沸石相類似的化學(xué)成分，具備轉(zhuǎn)化為沸石材料的特性。

儀器：Empyrean 銳影型X 射線衍射儀，Merlin 型場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡，SX-G36123 型馬弗爐，SHI-2A 型數(shù)顯恒溫水浴振蕩器，PHS-3C 型pH 計(jì)，GZX-9076 型數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱，QM-3SP4J 型行星球磨機(jī)，AA6300C 型石墨爐原子吸收光譜儀。

1.2 沸石相吸附材料的制備

在前期研究基礎(chǔ)上[9]，本文采用伊利石-石灰石-石膏焙燒活化物（伊利石 : 石灰石 : 石膏=1:15.6:1.2，摩爾比）的焙燒條件為：活化溫度950 ℃，活化時(shí)間1 h，完成熱活化后立即取出樣品冷卻至室溫。之后用100 mL 去離子水溶解活化物10 g，加入適量的硅酸鈉和偏鋁酸鈉，調(diào)節(jié)硅鋁比為2.0，轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中150℃下加熱4 h，然后過(guò)濾洗滌，烘干即得到ZAM。同法分別考察硅鋁比（0.6 ～ 2.5），水熱反應(yīng)溫度（100 ～ 180 ℃）和水熱反應(yīng)時(shí)間（0.5 ～ 8 h）對(duì)產(chǎn)物的影響。

為了進(jìn)一步分析裂紋前緣不同厚度處的斷裂行為，使用有限元方法對(duì)I型裂紋緊湊拉伸試樣進(jìn)行仿真計(jì)算。采用ABAQUS軟件[22]，考慮試樣的對(duì)稱性，取試樣的1/2建模，建立如圖11所示的有限元模型。

1.3 吸附實(shí)驗(yàn)

取50 mL 含鎳廢水置于100 mL 離心管中，用0.1 mol/L的HCl和NaOH調(diào)節(jié)溶液pH值至設(shè)定值，加入適量的ZAM，置于水浴恒溫振蕩器中反應(yīng)12 h后將上清液經(jīng)0.45 μm 濾膜過(guò)濾后測(cè)定濾液中Ni2+的濃度。并按式（1）和式（2）計(jì)算ZAM 對(duì)Ni2+的去除率（E）和吸附量（qe）。

式中qe 為Ni2+的吸附平衡量，mg/g；C0、Ce分別為吸附前后溶液中的Ni2+濃度，mg/L；V 為溶液體積，m 為ZAM 質(zhì)量。

圖9 顯示了在25 ℃，Ni2+初始濃度50 mg/L，pH值為6，反應(yīng)時(shí)間12 h，不同投加量（0.2 ～ 1.0 g/L）的ZAM 對(duì)吸附效果的影響。隨著投加量的增加，去除率曲線逐漸上升并在投加量為0.4 g/L 以上時(shí)趨于平緩，而吸附量曲線卻在逐漸下降。這可能是因?yàn)殡S著吸附劑投加量的增大，可吸附Ni2+的活性位點(diǎn)增多，使得Ni2+的去除率不斷增加，但吸附質(zhì)數(shù)量有限，造成吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的單位吸附量減少[18]?？紤]到在吸附劑投加量為0.4 g/L 時(shí)，吸附效率已在97%以上且吸附量相對(duì)較大，因此選擇較佳投加量為0.4 g/L。

2 結(jié)果與討論

2.1 ZAM 的合成

2.1.1 硅鋁比對(duì)ZAM 結(jié)構(gòu)的影響

Si/Al 不僅能直接影響沸石的晶體種類，還能影響沸石的結(jié)晶速率，因此控制Si/Al 對(duì)目標(biāo)沸石的合成非常重要[12]。圖2 為水熱反應(yīng)溫度150 ℃，水熱反應(yīng)時(shí)間4 h，Si/Al 為0.6 ～2.5 的水熱反應(yīng)條件下制備ZAM 的XRD 圖譜。

圖2 不同硅鋁比合成ZAM 的XRDFig.2 XRD patterns of ZAM of different silica to alumina ratio

圖 6 為水熱反應(yīng)溫度150℃，Si/Al 為2.0，水熱反應(yīng)時(shí)間為0.5 ～ 8 h 時(shí)所合成ZAM 的XRD 圖譜。

埃里克森認(rèn)為人的心理社會(huì)發(fā)展分為以下幾個(gè)階段：信任對(duì)懷疑、自主對(duì)羞愧、主動(dòng)對(duì)內(nèi)疚、勤奮對(duì)自卑、角色同一對(duì)角色混亂、友愛(ài)親密對(duì)孤獨(dú)、繁殖對(duì)停滯、完美無(wú)憾對(duì)悲觀絕望。初中生大都12—18歲，處于角色同一對(duì)角色混亂時(shí)期。這一時(shí)期的個(gè)體開(kāi)始思考自我問(wèn)題，他們往往會(huì)把自己的方方面面統(tǒng)合起來(lái)，形成對(duì)自己一個(gè)大致的了解，然而由于經(jīng)驗(yàn)思維的不成熟，個(gè)體往往又難以有對(duì)自己的明確認(rèn)識(shí)，因此出現(xiàn)角色混亂與同一。

圖3 不同硅鋁比合成ZAM 的SEMFig. 3 SEM photos of ZAM of different silica to alumina ratio

由圖3 可知，當(dāng)Si/Al 為0.6 時(shí)，產(chǎn)物主要以厚板狀的鈣鋁黃長(zhǎng)石為主[13]；當(dāng)Si/Al 增大到2.0時(shí)，產(chǎn)物表面凹凸不平，孔隙和裂縫變多，也出現(xiàn)了諸多新生礦物如柱狀的桿沸石[14]、球狀的鈣十字沸石和少量網(wǎng)狀的水化硅酸鈣[15]，當(dāng)Si/Al 為2.5 時(shí)，柱狀結(jié)構(gòu)消失，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步增多，這說(shuō)明增大Si/Al 有利于水化硅酸鈣的形成，不利于沸石的生成。因此，結(jié)合XRD 結(jié)果，實(shí)驗(yàn)選定較佳硅鋁比為2.0。

2.2.4 吸附等溫線和吸附動(dòng)力學(xué)

圖4 不同水熱反應(yīng)溫度合成ZAM 的XRDFig. 4 XRD patterns of ZAM of different hydrothermal reaction temperature

2.2.1 溶液初始pH 值的影響

圖5 不同水熱反應(yīng)溫度合成ZAM 的SEMFig. 5 SEM photos of ZAM of different hydrothermal reaction temperature

圖5 為不同水熱反應(yīng)溫度下所合成ZAM 的SEM照片，由圖5可知，在水熱反應(yīng)溫度為100 ℃時(shí)，樣品的形貌主要由葉片狀的水鈣沸石和球狀的鈣十字沸石堆積而成[16]，孔結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá)；隨著水熱反應(yīng)溫度繼續(xù)升高，合成產(chǎn)物的表面越來(lái)越粗糙，孔隙和裂縫變多，當(dāng)水熱反應(yīng)溫度為150 ℃時(shí)，可以觀察到大小不一，完整的柱狀桿沸石和球狀的鈣十字沸石，以及少量網(wǎng)狀的水化硅酸鈣，當(dāng)溫度繼續(xù)增大到180℃時(shí)，產(chǎn)物表面形貌主要為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而柱狀和球狀的結(jié)構(gòu)變少，這說(shuō)明升溫促進(jìn)了沸石的轉(zhuǎn)晶，形成了其他晶體物質(zhì)。因此，選定較佳水熱反應(yīng)溫度為150℃，與XRD 結(jié)果一致。

我們選擇了現(xiàn)實(shí)主義，我們堅(jiān)定地走在現(xiàn)實(shí)主義創(chuàng)作道路上，遵循了現(xiàn)實(shí)主義創(chuàng)作原則，實(shí)踐了現(xiàn)實(shí)主義創(chuàng)作方法。在現(xiàn)實(shí)主義繪畫(huà)創(chuàng)作方面，關(guān)東畫(huà)派藝術(shù)家們經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的群體努力取得了輝煌成就。

2.1.3 水熱反應(yīng)時(shí)間對(duì)ZAM 結(jié)構(gòu)的影響

圖6 不同水熱反應(yīng)時(shí)間合成ZAM 的XRDFig. 6 XRD patterns of ZAM of different hydrothermal reaction time

由圖2 可知，當(dāng)Si/Al 為0.6 時(shí)，與焙燒活化物的XRD 圖譜相比，硅酸二鈣大量溶解，鈣鋁黃長(zhǎng)石發(fā)生少量溶解，因此水熱反應(yīng)產(chǎn)物中只出現(xiàn)了微量的水鈣沸石。隨著Si/Al 的升高，鈣鋁黃長(zhǎng)石的溶解度逐漸增大，當(dāng)Si/Al 為1.0 時(shí)新生成了桿沸石并在Si/Al 為2.0 時(shí)峰強(qiáng)達(dá)到最大，此時(shí)還新出現(xiàn)了鈣十字沸石和水化硅酸鈣的物相。當(dāng)Si/Al 增至2.5 時(shí)，鈣十字沸石的峰強(qiáng)變高，但桿沸石的物相消失，水鈣沸石的峰強(qiáng)減弱，總體趨勢(shì)是沸石相的種類和數(shù)量減少，因此，本實(shí)驗(yàn)初步確定較佳硅鋁比為2.0。

從圖6 得知，當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間為0.5 h 時(shí)，硅酸二鈣、鈣鋁黃長(zhǎng)石雖發(fā)生溶解，衍射峰強(qiáng)度逐漸減弱，但由于反應(yīng)時(shí)間較短，并無(wú)沸石相形成。隨著水熱反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，溶液中的凝膠相逐漸生長(zhǎng)形成沸石，在反應(yīng)1 h 時(shí)水鈣沸石、鈣十字沸石的物相開(kāi)始生成并在2 h 時(shí)達(dá)到最大，此時(shí)產(chǎn)物中還新生成了桿沸石與水化硅酸鈣。當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間為4 h 時(shí)，桿沸石的峰強(qiáng)達(dá)到最大，峰型更加尖銳，而水鈣沸石的峰強(qiáng)減弱。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到8 h時(shí)，桿沸石、鈣十字沸石的峰強(qiáng)減小，產(chǎn)物中出現(xiàn)了石膏。因此，較佳水熱反應(yīng)時(shí)間初步選擇4 h。

圖7 不同水熱反應(yīng)時(shí)間合成ZAM 的SEM 照片F(xiàn)ig. 7 SEM photos of ZAM of different hydrothermal reaction time

圖7 為不同水熱反應(yīng)時(shí)間所合成ZAM 的SEM照片。當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間為0.5 h 時(shí)，產(chǎn)物形貌主要由膠凝狀的物質(zhì)組成，表明焙燒活化物已經(jīng)發(fā)生溶解，但接觸時(shí)間較短，無(wú)明顯的沸石相生成；當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間為1 h 時(shí)，產(chǎn)物形貌開(kāi)始變得清晰和完整，出現(xiàn)了葉片狀的水鈣沸石，孔隙和裂隙不明顯；當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)到4 h 時(shí)，產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)，比表面積較大，出現(xiàn)了桿沸石、鈣十字沸石和水化硅酸鈣的形貌；當(dāng)水熱反應(yīng)時(shí)間為8 h 時(shí)，網(wǎng)狀的水化硅酸鈣進(jìn)一步增多，且出現(xiàn)了板柱狀的石膏。綜合XRD結(jié)果，選定較佳水熱反應(yīng)時(shí)間為4 h。

在處理軟地基以后需要對(duì)填土的高度按照相關(guān)規(guī)定進(jìn)行嚴(yán)格地設(shè)計(jì)，使其充分滿足設(shè)計(jì)要求，同時(shí)還要對(duì)預(yù)壓的土地分層填筑以及夯實(shí)。應(yīng)該注意的是在對(duì)路堤進(jìn)行壓實(shí)的時(shí)候，要對(duì)橫坡進(jìn)行完整的配套設(shè)置，這樣可以流暢地排水。對(duì)于施工的單位來(lái)說(shuō)，在進(jìn)行組織工作的時(shí)候要注意預(yù)壓的細(xì)節(jié)，嚴(yán)格要求堆載的頂層是平整并且密實(shí)的，同時(shí)還要有橫坡。但是如果工程的時(shí)期短，這樣就導(dǎo)致預(yù)壓操作的時(shí)間很短，在這種情況下，可以采取超載預(yù)壓的方法對(duì)其進(jìn)行有效處理。補(bǔ)方處理和適當(dāng)?shù)哪雺盒枰谕瓿深A(yù)壓操作之后進(jìn)行。

2.2 ZAM 對(duì)Ni2+的吸附性能

圖 4 為水熱反應(yīng)時(shí)間4 h，Si/Al 為2.0，溫度在100 ～ 180℃的條件下所合成ZAM 的XRD 圖譜。由圖可知，當(dāng)水熱反應(yīng)溫度為100 ℃時(shí)，產(chǎn)物中首先出現(xiàn)了水鈣沸石和鈣十字沸石，但是峰強(qiáng)較弱。當(dāng)水熱反應(yīng)溫度為120 ℃時(shí)，水鈣沸石的衍射峰變強(qiáng)，同時(shí)新生成了桿沸石。在水熱反應(yīng)溫度為150℃時(shí)，桿沸石的峰型尖銳且強(qiáng)度較高，說(shuō)明在此溫度下利于桿沸石的生成，但水鈣沸石的峰強(qiáng)減弱且出現(xiàn)了水化硅酸鈣的物相。當(dāng)水熱反應(yīng)溫度繼續(xù)升至180℃時(shí)，水鈣沸石和桿沸石的峰強(qiáng)急劇減弱，鈣十字沸石無(wú)明顯變化。所以，本實(shí)驗(yàn)初步確定150℃為較佳水熱反應(yīng)溫度。

圖8 顯示了Ni2+初始濃度50 mg/L，反應(yīng)時(shí)間12 h，投加量0.4 g/L，pH 值為1 ～ 7 時(shí)，ZAM 對(duì)Ni2+的吸附效果。

圖8 pH 值對(duì)吸附Ni2+的影響Fig. 8 Effect of initial pH on the adsorption of Ni2+

由圖8 可知，當(dāng)pH 值在1 ～ 3 時(shí)，去除率增長(zhǎng)緩慢，當(dāng)pH 值在3 ～ 6 時(shí)，去除率快速增加且在pH 值為6 時(shí)基本達(dá)到較大值99.1%。這可能是因?yàn)樵趐H 值較小時(shí)，溶液中大量存在的H+與重金屬離子存在競(jìng)爭(zhēng)作用[17]。隨著pH 值的增加，ZAM 表面的負(fù)電荷會(huì)越來(lái)越多，增強(qiáng)了其與金屬陽(yáng)離子的靜電吸引力，從而提高了對(duì)Ni2+的吸附效果[17]。

2.2.2 吸附劑投加量的影響

圖9 投加量對(duì)吸附Ni2+的影響Fig. 9 Effect of dosage on the adsorpiton of Ni2+

采用Oligo 7.0軟件設(shè)計(jì)引物。針對(duì)SSR位點(diǎn)查找的結(jié)果，在二、三、四、五、六重復(fù)單元的位點(diǎn)中分別設(shè)計(jì)出10對(duì)引物，共設(shè)計(jì)出50對(duì)引物，委托上海生工生物工程股份有限公司進(jìn)行合成。通過(guò)瓊脂糖凝膠電泳和變性聚丙烯酰胺凝膠電泳篩選出具多態(tài)性的引物。篩選獲得的多態(tài)引物將在其5’端添加羥基熒光素標(biāo)記（FAM），進(jìn)行熒光引物的合成。

防治措施：針對(duì)不同情況，應(yīng)區(qū)別對(duì)待，不可盲目拔錘，以免鉆機(jī)傾覆或吊繩斷裂而掉錘。發(fā)生卡錘情況時(shí)，先小范圍收放、晃動(dòng)鋼絲繩將鉆錘提松，將鉆錘緩慢移出溶溝裂隙，然后再將鉆錘平穩(wěn)起出。在溶洞頂1m范圍內(nèi)沖擊鉆進(jìn)時(shí)，應(yīng)采用低錘密擊方式鉆進(jìn)，沖程不大于1m。在溶洞內(nèi)發(fā)生卡錘時(shí)可以嘗試邊微微收放鋼絲繩邊旋轉(zhuǎn)鋼絲繩角度，以期從原梅花孔中提出。如不能奏效，可采取沿孔壁下鋼套管擊破溶洞頂層，鋼套管下放至洞內(nèi)套住鉆錘，提升鉆錘，使其沿鋼套管內(nèi)提出。在較為堅(jiān)實(shí)的巖層中出現(xiàn)卡錘時(shí)，可采取水下爆破的方式將鉆錘炸松再取出。

真實(shí)水體的組成復(fù)雜，包含的污染物質(zhì)種類多，數(shù)量大，因此會(huì)對(duì)目標(biāo)污染物的去除產(chǎn)生不利的影響，減少目標(biāo)污染物質(zhì)的去除量。實(shí)驗(yàn)以Na+、Mg2+、Ca2+、K+為目標(biāo)，研究了當(dāng)ZAM 投加量為0.4 g/L，溶液初始pH 值為6.0、Ni2+質(zhì)量濃度分別為0 ～ 500 mg/L， Na+、K+、 Ca2+、Mg2+的質(zhì)量濃度為200 mg/L，在25℃、180 r/min 的條件下振蕩12 h 后，ZAM 去除Ni2+的作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖10。

圖10 共存陽(yáng)離子對(duì)吸附Ni2+的影響Fig. 10 Effect of coexisting ions on the adsorption of Ni2+

在低濃度Ni2+的環(huán)境下，4 種金屬陽(yáng)離子對(duì)ZAM 吸附Ni2+的效果幾乎無(wú)干擾；隨著Ni2+濃度的升高，K+、Na+、Mg2+、Ca2+的存在明顯減弱了吸附劑對(duì)Ni2+的吸附。其原因可能是：在Ni2+數(shù)量較少時(shí)，ZAM 表面的吸附點(diǎn)位相對(duì)較多且未飽和，因此共存陽(yáng)離子對(duì)Ni2+的去除無(wú)明顯的不利影響；隨著Ni2+數(shù)量的增多，金屬陽(yáng)離子會(huì)占據(jù)吸附劑表面的部分活性位點(diǎn)，同時(shí)降低ZAM 表面的負(fù)電性，進(jìn)而削弱了ZAM 與Ni2+之間的靜電引力，導(dǎo)致Ni2+吸附量的減少。此外，金屬陽(yáng)離子產(chǎn)生的影響大小符合Ca2+＞ Mg2+＞ K+＞ Na+的順序，這種規(guī)律由陽(yáng)離子水合離子半徑大小來(lái)決定[19]。

化工技能型人才培養(yǎng)模式研究與實(shí)踐…………………………………………周西臣，馬 勇，蔣秀燕，徐 鳴，于穎敏（2.71）

在ZAM 投加量為0.4 g/L，pH 值為6，Ni2+初始濃度為50 mg/L、100 mg/L、150 mg/L、200 mg/L、300 mg/L、400 mg/L、500 mg/L，溫度為25 ～ 45℃的條件下探究ZAM 對(duì)Ni2+的吸附行為，用Langmuir和Freundlich模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。

由圖11 和表2 可知，隨著溫度的升高，ZAM對(duì)Ni2+的較大吸附量呈上升趨勢(shì)， Freundlich 模型的相關(guān)系數(shù)(0.982 ＜ R2＜ 0.996)要高于Langmuir模型(0.613 ＜ R2＜ 0.805)，說(shuō)明ZAM 吸附Ni2+的過(guò)程更加符合Freundlich模型，為多分子層的吸附，且表面大小不一。此外，本實(shí)驗(yàn)的n 值均大于1，表明反應(yīng)容易進(jìn)行且發(fā)生化學(xué)吸附。分配系數(shù)Kf與吸附劑的吸附能力有關(guān)，其值越大說(shuō)明ZAM 的吸附能力越強(qiáng)。

對(duì)照組患者給予常規(guī)護(hù)理。研究組患者在常規(guī)護(hù)理的基礎(chǔ)上給予優(yōu)質(zhì)護(hù)理,主要分為術(shù)前護(hù)理、術(shù)中護(hù)理及術(shù)后護(hù)理三個(gè)階段[1~2]。(1)術(shù)前護(hù)理:監(jiān)測(cè)血壓、血糖,評(píng)估耐受性,講解手術(shù)流程與注意事項(xiàng),緩解患者焦慮情緒,增強(qiáng)信任度;(2)術(shù)中護(hù)理:器械準(zhǔn)備,注重隱私保護(hù),密切注意生命體征,術(shù)中注意突發(fā)狀況的及時(shí)處理;(3)術(shù)后護(hù)理:護(hù)理人員在病員進(jìn)入病房后做好交接,著重觀察生命體征變化與并發(fā)癥的發(fā)生?；颊咛K醒后將手術(shù)具體情況告知患者,消除患者負(fù)面情緒。給予疼痛護(hù)理,對(duì)患者進(jìn)行正確體位指導(dǎo),按時(shí)查看手術(shù)切口,提升整體護(hù)理效果,避免感染發(fā)生。

設(shè)定Ni2+初始濃度為50 mg/L，ZAM 投加量為0.6 g/L，pH 值為6，溫度25 ℃，在5 min、10 min、30 min、90 min、120 min、180 min、360 min、720 min、1440 min 取樣，研究ZAM 對(duì)Ni2+的控速步驟和吸附機(jī)理，結(jié)果見(jiàn)圖12。

圖11 ZAM 吸附Ni2+的等溫線模型Fig. 11 Adsorption isotherms for the adsorption of Ni2+ by ZAM

表2 不同溫度下ZAM 對(duì)Ni2+的吸附等溫線參數(shù)Table 2 Fitting parameters of adsorption isotherms of Ni2+ on ZAM at different temperature

圖12 ZAM 對(duì)Ni2+的吸附動(dòng)力學(xué)研究Fig.12 Adsorption kinetics of Ni2+ on ZAM

由圖12（a）可知，在0 ～ 1.5 h，吸附量迅速增加，在1.5 ～ 3 h 緩慢增加，3 h 以后吸附基本達(dá)到平衡。采用準(zhǔn)一級(jí)、準(zhǔn)二級(jí)和顆粒內(nèi)擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)擬合ZAM 對(duì)Ni2+的吸附數(shù)據(jù)，結(jié)果見(jiàn)圖12（b）和表3。

表3 ZAM 對(duì)Ni2+的吸附動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)Table 3 Fitting parameters of adsorption kinetics of Ni2+on ZAM

由準(zhǔn)二級(jí)模型計(jì)算的理論值（124.53 mg/g）與實(shí)驗(yàn)值（120.57 mg/g）比較接近，且R2為0.999，說(shuō)明Ni2+在ZAM 上的吸附更遵循準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)，化學(xué)吸附占主導(dǎo)地位[20]。

一方面，由于我國(guó)當(dāng)前大多數(shù)建筑產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)代化發(fā)展仍處于初級(jí)階段，在發(fā)展轉(zhuǎn)型方面仍存在諸多的不足和問(wèn)題，我國(guó)相關(guān)政府部門(mén)應(yīng)當(dāng)制定出一系列切實(shí)可行的相關(guān)政策制度，有效推動(dòng)我國(guó)互聯(lián)網(wǎng)+時(shí)代下建筑產(chǎn)業(yè)現(xiàn)代化發(fā)展。通過(guò)制定相應(yīng)的可行的實(shí)施細(xì)則和具體規(guī)劃，明確每個(gè)人的職權(quán)，對(duì)現(xiàn)代化建設(shè)所需的措施進(jìn)行有效的保障，從而搭建起高效的考核評(píng)價(jià)體系；另一方面，可以對(duì)建筑產(chǎn)業(yè)現(xiàn)代化建設(shè)項(xiàng)目建立專項(xiàng)資金，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)進(jìn)行資金的撥付，或是對(duì)稅費(fèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)臏p免，通過(guò)一系列相應(yīng)的激勵(lì)政策引導(dǎo)并幫助傳統(tǒng)企業(yè)進(jìn)行轉(zhuǎn)型升級(jí)。同時(shí)建立互聯(lián)網(wǎng)服務(wù)保障機(jī)制，凈化互聯(lián)網(wǎng)環(huán)境，有效加快建筑產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)代化發(fā)展。

3 結(jié) 論

（1）采用伊利石為主要原料、石灰石和石膏為活化輔料制備焙燒活化物，通過(guò)原位水熱合成法將其轉(zhuǎn)化為沸石相吸附材料。通過(guò)XRD 和SEM 表征探討了不同硅鋁比、水熱反應(yīng)溫度和水熱反應(yīng)時(shí)間對(duì)ZAM 結(jié)構(gòu)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，合成ZAM 的較佳條件為：硅鋁比2，水熱反應(yīng)溫度150 ℃，水熱反應(yīng)時(shí)間4 h。

（2）將較佳合成條件下的ZAM 用于廢水中Ni2+的去除，研究發(fā)現(xiàn)其對(duì)Ni2+的去除量均隨溶液初始pH、投加量、反應(yīng)時(shí)間的增大而增大。共存陽(yáng)離子的存在對(duì)Ni2+的吸附會(huì)產(chǎn)生明顯的抑制作用，其中抑制程度的大小為：Ca2+＞Mg2+＞Na+＞K+。

（3）ZAM 對(duì)Ni2+的吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，等溫吸附過(guò)程符合Freundlich 模型，說(shuō)明該吸附主要為化學(xué)吸附。