北京理工大學(xué)利用4 種兒茶酚胺類物質(zhì)在堿性條件下的自聚合反應(yīng),對ε-CL-20 進(jìn)行表面改性,包覆層質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.7%~1.6%不等,得到了具有良好晶型穩(wěn)定性的核殼結(jié)構(gòu)含能復(fù)合物。采用DSC和in-situ XRD 等技術(shù)對4 種材料的固-固晶變進(jìn)行了監(jiān)測,相較于ε-CL-20(144.5 ℃),經(jīng)聚多巴胺(PDA)包覆的材料的晶變溫度提高了約30 ℃。同時(shí),PDA 也在一定程度上降低了CL-20 的撞擊與摩擦感度。
源自:Zhang H,Jiao Q,Zhao W,et al. Enhanced Crystal Stabilities of ε-HNIW via Core-Shell Structured Energetic Composites[J]. Applied Sciences-Basel,2020,10:2663-2675.
俄羅斯門捷列夫化工大學(xué)制備了CL-20 分別與HMX、DNPP 和BTF、MTNP 兩類含能材料的共晶,并分析了共晶的熱分解過程。晶格的解構(gòu)是加速CL-20 熱分解的主要原因之一。CL-20 基共晶的熱穩(wěn)定性取決于雙分子晶體中的次級組分,當(dāng)次級組分(HMX、DNPP)熱穩(wěn)定性高于CL-20,共晶的熱分解過程與CL-20 一致;當(dāng)次級組分(BTF、MTNP)先于CL-20 發(fā)生熔化、蒸發(fā)等過程,CL-20 則會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔酂o定形態(tài),造成熱穩(wěn)定性的大幅下降。相關(guān)的燃燒實(shí)驗(yàn)也驗(yàn)證了上述理論。此外,基于CL-20 基共晶熱分解的動(dòng)力學(xué)模型對其安全性進(jìn)行了評估。
源自:Sinditskii VP,Yudin NV,F(xiàn)edorchenko SI,et al. Thermal decomposition behavior of CL-20 co-crystals[J]. Thermochimica Acta,2020,691:178703.
德國弗勞恩霍夫化學(xué)技術(shù)研究所采用原位XRD 技術(shù)對TKX-50 在受熱過程中晶體結(jié)構(gòu)變化、熱膨脹與各向異性峰展寬進(jìn)行了分析。通過與CCDC 數(shù)據(jù)庫的對比驗(yàn)證了TKX-50 在受熱時(shí)的高度各向異性膨脹行為與其層狀結(jié)構(gòu)相關(guān)。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)在180~200oC 溫度區(qū)間內(nèi),TKX-50 的分解過程首先生成1%~5%的5,5′-聯(lián)四唑-1,1′-二元酸聯(lián)銨。對TKX-50 的微結(jié)構(gòu)的分析顯示器微應(yīng)變程度較低,并且(010)層狀結(jié)構(gòu)不受應(yīng)變的影響。該結(jié)果支持了這種含能材料內(nèi)部的層狀結(jié)構(gòu)可以起到鈍感作用而不破壞力學(xué)穩(wěn)定性的假說。
源自:Herrmann M,F(xiàn)?rter-Barth U. Thermal Behavior and Micro Structure of TKX-50[J]. Propellants Explosives Pyrotechnics,2021,46,262-266.
南京理工大學(xué)為了解釋甲醇和乙酸/水(7:3)溶液中結(jié)晶得到的DNTF 均為“鉆石”形這一現(xiàn)象,采用分子動(dòng)力學(xué)方法建立考慮結(jié)合能、溫度、溶解度的螺旋生長模型,在低過飽和度下預(yù)測晶體形貌。在兩種溶液中(001)、(111)和(111ˉ)面為主要的裸露面,而(011)、(101)和(110)面則只占據(jù)極小的區(qū)域甚至消失,該預(yù)測結(jié)果與在實(shí)驗(yàn)觀測到的DNTF 冷卻結(jié)晶過程高度一致。由于該方法不僅考慮到晶體表面拓?fù)渖L的內(nèi)在因素,同時(shí)也考慮了環(huán)境因素多結(jié)晶過程的影響,因此預(yù)測結(jié)果更準(zhǔn)確,可以為DNTF 的結(jié)晶過程提供理論支持。
源自:Song L,Zhao FQ,Xu SY,et al. Crystal Morphology of 3,4-Bis(3-nitrofurazan-4-yl)furoxan in Methanol and Acetic Acid/Water Solutions by Spiral Growth Mechanism[J]. Propellants Explosives Pyrotechnics,2020,45:1125-1132.
西南科技大學(xué)開發(fā)了可用于3D 打印的CL-20/HTPB 復(fù)合含能材料,通過調(diào)節(jié)復(fù)合物中亞微米CL-20 的含量與粘結(jié)劑的固化比,獲得了具有良好流變性的快干直寫油墨。采用增材制造技術(shù)可以使裝藥適應(yīng)多種復(fù)雜的形狀,該工作中CL-20/HTPB 復(fù)合含能材料良好的力學(xué)性能賦予其在復(fù)雜形狀下依然能保持結(jié)構(gòu)完整性的特點(diǎn)。3D 打印的CL-20/HTPB 復(fù)合含能材料燃燒性能受打印噴頭直徑的影響,火焰延遲時(shí)間與最大燃燒面積均隨直徑增大而升高,而燃速則隨直徑增大而降低,此外,燃速也隨復(fù)合物中CL-20 的含量增大而得到提高。
源自:Wang D,Guo C,Wang R,et al. Additive manufacturing and combustion performance of CL-20 composites[J]. Journal of Materials Science,2020,55:2836-2845.
美國洛斯阿拉莫斯國家實(shí)驗(yàn)室設(shè)計(jì)了一種全新的爆轟性能測試方法,采用該方法測試了接近理想炸藥的CL-20 基LX-19 高聚物粘結(jié)炸藥,獲得了炸藥的小規(guī)模爆轟性能模型。該模型包括了全新的爆轟產(chǎn)物狀態(tài)方程與爆轟波陣面?zhèn)鞑?dòng)力學(xué)法則,此外,還獲得了兩項(xiàng)非流體力學(xué)產(chǎn)物狀態(tài)方程生成技術(shù)以加速該模型參數(shù)化過程。該方法對炸藥爆轟性能的建模與準(zhǔn)確預(yù)估起到了至關(guān)重要的作用。
源自:Chiquete C,Jackson SI,Detonation performance of the CL-20-based explosive LX-19[J]. Proceedings of the Combustion Institute,https://doi.org/10.1016/j.proci.2020.07.089.
中北大學(xué)開發(fā)了一種制備MTNP/PETN 共熔物的新方法,首先采用DSC 分析確定共熔物相圖,并確定最優(yōu)摩爾比,然后采用溶劑/反溶劑法獲得混合物,最后采用冷凍干燥法得到共熔物。采用XRD、FTIR、TG-MS 等多種手段對共熔物的熱分解過程、機(jī)械感度等性能進(jìn)行了表征,并對其爆轟性能進(jìn)行了理論計(jì)算。由于分子間作用力的存在,MTNP/PETN 的化學(xué)相容性較差,但MTNP/PETN 共熔物的高能量與不敏感特性使其有望成為TNT 基熔鑄炸藥替代物。
源自:Kou Y,Song X,Guo K. Characterization,Thermolysis,and Energetic Properties of an MTNP/PETN Eutectic Prepared via the Solvent/Anti-Solvent Method[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2020,46:299-308.
西安近代化學(xué)研究所采用優(yōu)化界面溶劑熱法在還原氧化石墨烯(rGO)表面制備了高分散Fe3O4納米顆粒。SEM、TEM 及Brunauer-Emmett-Teller 比表面積分析表明采用rGO基板后Fe3O4的團(tuán)聚程度大幅降低,F(xiàn)e3O4顆粒粒徑約為100 nm。Fe3O4/rGO 復(fù)合物使TKX-50 的熱分解溫度降低了約45 ℃,表觀活化能降低約26 kJ·mol-1,該復(fù)合物可作為TKX-50 基鈍感固體推進(jìn)劑的燃燒催化劑。
源自:Zhang J,Zhao F,Yang Y,et al. Enhanced catalytic performance on the thermal decomposition of TKX-50 by Fe3O4nanoparticles highly dispersed on rGO[J]. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,2020,140:1759-1767.
西南科技大學(xué)采用密度泛函方法計(jì)算了CL-20/MTNP 共晶構(gòu)型及其“共形物”的聲子譜與熱容量。通過對共晶構(gòu)型及其共形物聲子態(tài)密度的分析,確定構(gòu)型的能量流動(dòng)方向和引發(fā)鍵位置,揭示其熱分解機(jī)理、爆轟性能和感度。對于CL-20/MTNP 共晶構(gòu)型,其聲子數(shù)和特征振動(dòng)頻率在其共形物之間,該計(jì)算結(jié)果為實(shí)驗(yàn)上得到的撞擊感度排序ε-CL-20>CL-20/MTNP>MTNP 提供了微觀上的解釋。相比MTNP 分子,CL-20 分子更多的聲子和更強(qiáng)的聲子態(tài)密度峰說明該共晶構(gòu)型的爆轟性能主要取決于CL-20。通過德拜晶格振動(dòng)模型得到的熱容量在0-600 K 的溫度范圍內(nèi)隨著溫度的升高而升高,各構(gòu)型的熱容量排序?yàn)棣?CL-20>CL-20/MTNP>MTNP。
源自:Guo R,Tao J,Duan XH,et al. Study on phonon spectra and heat capacities of CL-20/MTNP cocrystal and co-formers by density functional theory method[J]. Journal of Molecular Modeling,2020,36:148.
中北大學(xué)研究了可采用油墨打印方式裝藥的GAP/NC/DNTF 復(fù)合含能材料,該復(fù)合物采用聚合物交聯(lián)構(gòu)建穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。對該復(fù)合物形貌、密度、機(jī)械強(qiáng)度、熱分解過程、微尺寸爆轟性能等進(jìn)行了試驗(yàn)與分析,單層復(fù)合物的厚度不超過10 μm;與DNTF 相比,復(fù)合物的熱分解溫度和活化能沒有明顯變化。固化劑的交聯(lián)反應(yīng)提高了復(fù)合物的機(jī)械強(qiáng)度和裝藥密度。GAP/NC/DNTF 復(fù)合含能材料的臨界直徑可達(dá)1 mm×0.01 mm,爆速達(dá)到8686 m·s-1,表現(xiàn)出相當(dāng)優(yōu)異的微尺寸爆轟能力。
源自:He Y,Guo X,Long Y,et al. Inkjet Printing of GAP/NC/DNTF Based Microscale Booster with High Strength for PyroMEMS[J]. Micromachines,2020,11:415.