氣相色譜雙塔雙柱法同時(shí)測定蔬菜水果中56種有機(jī)氯類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

王麗妮

廣東省廣州市番禺區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測所 廣東廣州 511450

農(nóng)藥發(fā)明切實(shí)將各類農(nóng)作物產(chǎn)量提升，特別為有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，不僅具備良好的低殘留量、低毒性，而且具有高效等優(yōu)勢，被普遍應(yīng)用于蔬菜及水果害蟲防治中，取得較佳成效。伴隨多類蔬菜及水果中檢測農(nóng)藥殘留物不達(dá)標(biāo)，對(duì)人們身體健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅，我國為切實(shí)解決此類問題，給予相關(guān)檢測項(xiàng)目及具體含量均有嚴(yán)格規(guī)定，所以積極構(gòu)建有機(jī)氯類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢測方法刻不容緩。本文主要建立蔬菜及水果中存在56種農(nóng)藥殘留物用乙腈提取，提取液經(jīng)離心、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，用雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)將樣品溶液注入氣相色譜儀的兩個(gè)進(jìn)樣口，農(nóng)藥組分經(jīng)不同極性的兩根毛細(xì)管柱分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測。雙柱保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量[1]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器設(shè)備

氣相色譜儀，配有雙電子捕獲檢測器（ECD），雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器，雙分流/不分流進(jìn)樣口；符合分析要求的天平；食品加工器；氮吹儀；離心機(jī)；旋渦混合器；搖床振蕩器

1.2 試劑

乙腈，色譜純。丙酮，色譜純。正已烷，色譜純。氯化鈉，140℃烘烤4h.5固相萃取柱，弗羅里矽柱，容積6mL,填充物1000mg。

1.3 色譜條件

色譜條件主要為毛細(xì)管柱及溫度控制，將其色譜柱溫度首先調(diào)節(jié)至120℃，且將其持續(xù)0.5分鐘之后，以15℃/min速率將其溫度繼續(xù)升高至200℃，繼續(xù)保持2分鐘，再以25℃/min速率，將其升高至270℃，保留15分鐘，設(shè)定檢測器溫度320℃、進(jìn)樣口溫度250℃。其載氣與尾部吹氣純度高達(dá)99.99%，兩柱流量相同，均為1.4mL/min。最后采用峰值面積標(biāo)注法，將其劑量予以檢測。

1.4 提取樣本

稱取樣本15.00g,將其放置50mL塑料離心管中，加入30.0mL乙腈，在振蕩器上漩渦振蕩30min,加入6g氯化鈉，再振蕩5min。將離心管于5000r/min離心機(jī)上離心5min，使乙腈提取液與樣品及水相分層，待測[2]。

1.5 凈化提取液

從50mL離心管中吸取6.00mL乙腈溶液，放入15mL玻璃離心管中,將玻璃離心管放在50℃水浴鍋上加熱，緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)?，蒸發(fā)近干，加入2.0mL正已烷，在旋渦混合器上混勻，蓋上鋁箔，待凈化。

將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷（10+90）、5.0mL正已烷預(yù)淋洗，條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正已烷（10+90）涮洗15mL玻璃離心管后淋洗弗羅里矽柱，并重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至少于3.0mL,用正已烷定容至3.0mL，在旋渦混合器上混勻，分別移入兩個(gè)2mL自動(dòng)進(jìn)樣瓶中，供色譜測定[3]。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選取

通過雙柱進(jìn)行定性，使用固定液極性異同的柱子，該試驗(yàn)中選取HP-50+以及DB-5毛細(xì)管柱，HP-50+屬中等極柱，性內(nèi)徑在0.32mm時(shí)分離農(nóng)藥效果最佳；BD-5為非極性柱，內(nèi)徑在0.25mm時(shí)，該柱子可滿足本試驗(yàn)要求。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

根據(jù)試驗(yàn)實(shí)際情況，將標(biāo)準(zhǔn)液配置成0.0020ug/mL、0.0050ug/mL、0.010ug/mL、0.050ug/mL、0.10ug/mL、0.20ug/mL等，將有機(jī)氯農(nóng)藥濃度控制在0.002-0.2ug/mL，將擬除蟲菊酯類農(nóng)藥控制于0.01-1.0ug/mL,其相關(guān)方程及具體系數(shù)如表1所示[2]。

表1 部分農(nóng)藥檢測的線形方程及相關(guān)系數(shù)

2.3 方法回收率、精密度及檢出限

取白菜空白樣品，在其樣品中分別加入20uL和100uL混合標(biāo)準(zhǔn)中間液，與空白樣品進(jìn)行對(duì)照。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)方法，通過色譜峰值面積，計(jì)算農(nóng)藥在2種添加水平中回收狀況，需將其實(shí)驗(yàn)進(jìn)行7次，將其回收率及偏差值予以明確。通過該方法，將聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯檢出限為0.001mg/kg,有機(jī)氯農(nóng)藥可達(dá)0.0001mg/kg，其余菊酯類均可滿足蔬菜及水果農(nóng)藥殘留量。