細(xì)梗香草化學(xué)成分的研究

陳丹丹，楊毅生，張昆艷，王 棟，洪 挺*

(1.江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院，江西省藥品與醫(yī)療器械質(zhì)量工程技術(shù)研究中心，江西 南昌 330029；2.江西中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，江西 南昌 330004；3.江西省檢驗(yàn)檢測認(rèn)證總院，江西 南昌 330052)

細(xì)梗香草LysimachiacapillipesHemsl.為報春花科珍珠菜屬植物，又名滿山香、排香、香草、香排草，其性甘、味平，全草入藥[1]。其藥材主要產(chǎn)于江西、湖南、福建、云南等地[2]。有祛風(fēng)、祛痰止咳、調(diào)經(jīng)等功效，用于治療感冒、哮喘、月經(jīng)不調(diào)等不適應(yīng)癥[3]。另外還有抗腫瘤、清熱解毒等多種藥理作用[4]，細(xì)梗香草由于具有豐富的揮發(fā)性成分還有作為火鍋香料的食用價值[5]。其化學(xué)成分主要有皂苷、甾醇、黃酮、揮發(fā)性成分等[5]，但揮發(fā)性成分相比其他成分而言研究的較少。因此，本課題組對細(xì)梗香草中富含的揮發(fā)性成分進(jìn)行研究，以期為進(jìn)一步發(fā)掘其藥食兩用價值提供參考。本研究，通過分離純化得25個化合物，所有化合物均為首次從該植物中分離得到。

1 材料

Agilent1260 型高效液相色譜儀(美國Aglient公司)；LC-20AD系列高效液相色譜儀(日本島津公司)；EYELA OSB-2100旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(日本東京理化株式會社)；PL602E型電子天平(梅特勒-托利多儀器上海分公司)；數(shù)顯恒溫水浴鍋(常州億通分析儀器制造有限公司)；Milli-Q Advantage A10超純水儀(美國Millipore公司)；100～200目柱層析硅膠(青島海洋化工有限公司)；C18反相填料(日本YMC公司)；色譜甲醇、色譜乙腈(美國Sigma公司)；其他試劑均為分析純。

細(xì)梗香草藥材由江西本真藥業(yè)有限公司提供，經(jīng)江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院萬林春副主任中藥師鑒定為報春花科珍珠菜屬植物細(xì)梗香草LysimachiacapillipesHemsl.的干燥全草，標(biāo)本保存在江西省藥品檢驗(yàn)檢測研究院標(biāo)本館。

2 提取與分離

取5 kg細(xì)梗香草全草切制成小段，用二氯甲烷超聲處理3次，每次2 h，合并轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀內(nèi)，減壓濃縮得二氯甲烷部分浸膏(100 g)。取二氯甲烷部分浸膏用適量二氯甲烷溶解后，用1.2倍硅膠拌樣，干法裝柱，以石油醚-乙酸乙酯(3∶1)洗脫，切干柱得10個餾分，即F1～F10。F1(405 mg)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(90∶10)得化合物8(12.5 mg)。F2(24.9 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～3∶1)梯度洗脫，相近餾分合并，得6個餾分。F2-1(1.57 g)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(80∶20)得化合物14(20.3 mg)、12(12.1 mg)。F 2-2(17.65 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(100∶1～5∶1)梯度洗脫，相近餾分合并，得15個餾分F2-2-1～F2-2-15；F2-2-1(0.57 g)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(85∶15)得化合物1(2.8 mg)；F2-2-2(0.33 g)、F2-2-3(0.55 g)、F2-2-11(0.85 g)在石油醚、乙酸乙酯溶液中均有白色沉淀析出，分別洗滌過濾，得化合物11(6.7 mg)、4(20.5 mg)、13(39.2 mg)；F2-2-4(0.35 g)在乙酸乙酯溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物3(28.5 mg)和濾液A(0.32 g)，濾液經(jīng)凝膠柱層析(甲醇)，主斑點(diǎn)用制備HPLC乙腈-水(80∶20)得化合物6(4.3 mg)、7(7.8 mg)；F2-2-5(0.14 g)和F2-2-7(0.13 g)分別經(jīng)制備HPLC甲醇-水(85∶15)得化合物9(2.1 mg)、16(5.3 mg)；F2-2-10(1.25 g)在乙酸乙酯溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物25(9.5 mg)和濾液(1.12 g)，濾液經(jīng)凝膠柱層析(甲醇)，主斑點(diǎn)用制備HPLC甲醇-水(75∶25)得化合物2(22.9 mg)；F2-2-12(2.29 g)在乙酸乙酯溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物5(170.9 mg)和濾液B(1.75 g)，濾液B經(jīng)凝膠柱層析(甲醇)，得4個餾分B-1～B-4，B-4(0.95 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(100∶1～1∶1)梯度洗脫，相近餾分合并，得3個餾分B-4-1～B-4-3，B-4-2(0.82 g)經(jīng)凝膠柱層析(甲醇)，得3個餾分B-4-2-1～B-4-2-3，B-4-2-1(286.8 mg)在甲醇溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物15(15.3 mg)；F2-2-14(4.2 g)過柱層析硅膠，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～5∶1)梯度洗脫，相近餾分合并，得7個餾分F2-2-14-1～F2-2-14-7；F2-2-14-6(0.7 g)在甲醇溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物19(3.0 mg)。F2-3(1.7 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(20∶1～1∶1)梯度洗脫，合并，得16個餾分F2-3-1～F2-3-16；F2-3-4(0.13 g)在乙酸乙酯溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物10(3.8 mg)。F2-4(1.9 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(40∶1～2∶1)梯度洗脫，合并得18個餾分F2-4-1～F2-4-20；F2-4-4(30 mg)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(80∶20)，得化合物17(5.8 mg)。F4(7.9 g)過硅膠柱，石油醚-乙酸乙酯(100∶0～2∶1)梯度洗脫，合并，得20個餾分F4-1～F4-20。F4-1(80 mg)和F4-2(80 mg)分別經(jīng)制備HPLC甲醇-水(90∶10)得化合物18(4.8 mg)、22(5.9 mg)；F4-10(130 mg)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(80∶20)得化合物20(22.5 mg)；F4-15(0.13 g)和F4-16(0.90 g)在甲醇溶液中有白色沉淀析出，經(jīng)洗滌過濾，得化合物23(33.0 mg)、24(25.0 mg)。F10(9.8 g)過中壓C18反相柱，乙腈-水(10∶90～90∶10)梯度洗脫，合并，得25個餾分F10-1～F10-25。F10-14(0.52 g)經(jīng)凝膠柱層析甲醇-二氯甲烷=(1∶1)，得3個餾分F10-14-1～F10-14-3，F(xiàn)10-14-3(140 mg)經(jīng)制備HPLC甲醇-水(95∶5)得化合物21(72.0 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶，C20H38O2，ESI-MSm/z:309.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.34(2H,m,H-10,11),2.21(2H,t,J=7.7 Hz,H-2),2.01(4H,m,H-9,12),1.63(2H,m,H-3),1.27(24H,m,H-4-8,13-18),0.88(3H,t,J=6.9 Hz,H-19);13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δC:175.7(C-1),36.1(C-2),25.7(C-3),29.7(C-4),29.7(C-5),29.6(C-6),29.5(C-7),29.5(C-8),29.4(C-9),130.1(C-10),130.0(C-11),27.4(C-12),29.8(C-13),29.8(C-14),29.9(C-15),29.9(C-16),30.4(C-17),32.1(C-18),22.8(C-19),14.3(C-20)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]基本一致，故鑒定為10-eicosenoic acid。

化合物2：無色油狀物，C16H22O4，ESI-MSm/z:277.1[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.71(2H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-3,6),7.52(2H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-4,5),4.30(4H,t,J=6.7 Hz,H-1′),1.70(2H,m,H-2′),1.43(4H,J=7.4 Hz,H-3′),0.95(6H,J=7.4 Hz,H-4′);13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:167.8(-COO),132.4(C-1,2),131.0(C-4,5),128.9(C-3,6),65.1(C-1′),30.7(C-2′),19.3(C-3′),13.9(C-4′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]基本一致，故鑒定為dibutyl phthalate。

化合物3：白色蠟狀固體，C13H26O，ESI-MSm/z:197.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:2.40(2H,t,J=7.4 Hz,H-3),2.12(3H,s,H-1),1.55(2H,m,H-4),1.24(16H,s,H-5-12),0.87(3H,J=7.0 Hz,H-13)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:209.7(-C=O),32.1(C-1),44.0(C-3),30.0(C-4),24.0(C-5),29.3(C-6),29.5(C-7),29.6(C-8),29.7(C-9),29.8(C-10),29.5(C-11),22.8(C-12),14.3(C-13)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]基本一致，故鑒定為2-tridecanone。

化合物4：白色粉末，C16H22O4，ESI-MSm/z:277.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:2.28(2H,t,J=7.6 Hz,H-2),1.60(2H,m,H-3),1.23(16H,m,H-4-11),0.86(3H,m,H-12)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:176.4(C-1),34.1(C-2),32.0(C-3),29.8(C-4),29.7(C-5),29.6(C-6),29.5(C-7),29.4(C-8),29.3(C-9),25.0(C-10),22.8(C-11),14.2(C-12)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]基本一致，故鑒定為月桂酸。

化合物5：白色蠟狀固體，C28H54O2，ESI-MSm/z:421.4[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.33(2H,t,J=4.7 Hz,H-9,10),4.03(2H,t,J=6.7 Hz,H-1′),2.27(2H,m,H-2),2.19(2H,m,H-8,11),1.60(4H,m,J=14.5,6.9 Hz,H-3,2′),1.23(34H,m,H-4-6,12-15,3′-11′),0.86(6H,t,J=7.0 Hz,H-16,12′)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:174.2(C-1),34.5(C-2),25.1(C-3),29.3(C-4),27.3(C-8),130.0(C-9),130.0(C-10),26.0(C-11),32.0(C-14),22.8(C-15),14.2(C-16),64.5(C-1′),28.8(C-2′),25.7(C-3′),29.5(-CH2),29.7(-CH2),29.9(-CH2),29.8(-CH2),29.4(-CH2),29.4(-CH2),29.7(-CH2),29.6(-CH2),29.6(-CH2),29.5(-CH2),29.4(-CH2),32.0(C-10′),22.8(C-11′),14.2(C-12′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為dodecyl(Z)-9-hexadecenoate。

化合物6：淺黃色油狀物，C18H34O2，ESI-MSm/z:281.3[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.34(2H,m,H-9,10),2.22(2H,t,H-2),2.01(4H,s,H-8,11),1.63(2H,m,H-3),1.26(21H,m,H-4,7,12～17),0.88(3H,m,H-18)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:175.9(C-1),36.0(C-2),25.7(C-3),29.7(C-4),29.7(C-5),29.7(C-6),29.6(C-7),29.4(C-8),130.0(C-9),130.1(C-10),27.4(C-11),29.8(C-12),29.8(C-13),29.9(C-14),30.4(C-15),32.1(C-16),22.8(C-17),14.3(C-18)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[11]基本一致，故鑒定為油酸。

化合物7：無色油狀物，C36H72，ESI-MSm/z:503.5[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CH3OD)δ:5.33(2H,m,H-8,9),2.02(4H,m,H-7,10),1.29(56H,m,H-2-6,11-20,22-34),0.89(6H,t,J=7.0 Hz,H-1,35)；13C-NMR(150 MHz,CH3OD)δ:130.8(C-8,9),36.5(C-20,22),33.1(C-21),30.8(C-3,33),30.7(-CH2),30.7(-CH2),30.7(-CH2),30.6(-CH2),30.6(-CH2),30.5(-CH2),30.5(-CH2),30.3(-CH2),30.3(-CH2),28.1(-CH2),26.9(-CH2),23.7(C-2,34),19.6(C-1′),14.5(C-1,35)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為(R,Z)-21-methyl-8-pentatriacontene。

化合物8：白色粉末，C18H35NO，ESI-MSm/z:280.3[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CH3OD)δ:5.33(2H,t,J=4.8 Hz,H-9,10),2.18(2H,t,H-2),2.01(4H,m,H-8,11),1.59(2H,t,J=7.3 Hz,H-3),1.29(20H,s,H-4-7,12-17),0.89(3H,t,J=7.0 Hz,H-18)；13C-NMR(150 MHz,CH3OD)δ:179.4(C-1),36.5(C-2),26.9(C-3),30.3(C-4),30.5(C-5),30.7(C-6),30.8(C-7),28.1(C-8),130.8(C-9),130.8(C-10),28.1(C-11),30.7(C-12),30.6(C-13),30.6(C-14),30.5(C-15),33.1(C-16),23.7(C-17),14.5(C-18)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]基本一致，故鑒定為9(Z)-octadecenamide。

化合物9：白色針狀結(jié)晶，C22H43NO，ESI-MSm/z:336.3[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.16(2H,s,H-1),5.24(2H,t,J=4.7 Hz,H-13,14),2.13～2.10(2H,m,H-2),1.91(4H,m,H-12,15),1.50(2H,m,H-3),1.16(28H,m,H-4～10,16～21),0.78(3H,s,H-22)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:175.6(C-1),35.9(C-2),25.5(C-3),27.1(C-4),27.1(C-5),129.8(C-13),129.8(C-14),31.8(C-12,15),29.7(-CH2),29.6(-CH2),29.6(-CH2),29.6(-CH2),29.5(-CH2),29.5(-CH2),29.5(-CH2),29.4(-CH2),29.3(-CH2),29.3(-CH2),29.3(-CH2),29.2(-CH2),22.6(C-21),14.1(C-22)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]基本一致，故鑒定為芥酸酰胺。

化合物10：白色粉末，C26H34O，ESI-MSm/z:361.3[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.35(2H,m,(H-10,11)),3.64(2H,t,H-1),2.01(4H,m,H-9,12),1.68(1H,s,-OH),1.56(2H,m,H-2),1.29(20H,m,H-3～8,13～16),0.88(3H,t,H-17)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:63.3(C-1),32.1(C-2)，25.9(C-3),29.5(C-4,5),29.6(C-6,7),29.8(C-8),27.4(C-9,12),130.1(C-10),130.0(C-11),32.1(C-13),29.8(C-14),33.0(C-15),22.9(C-16),14.3(C-17)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]基本一致，故鑒定為(10E)-heptadec-10-en-1-ol。

化合物11：白色粉末，C46H92O2，ESI-MSm/z:675.5[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:4.05(2H,t,J=6.7 Hz,H-1′),2.28(2H,t,J=7.5 Hz,H-2),1.63-1.59(4H,m,H-3,2′),1.25(78H,s,-CH2),0.88(6H,t,J=7.1 Hz,H-30,16′)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:174.2(-COO),64.6(C-1′),32.1(-CH2),29.8(-CH2),29.8(-CH2),29.7(-CH2),29.7(-CH2),29.6(-CH2),29.5(-CH2),29.4(-CH2),29.4(-CH2),29.3(-CH2),28.8(-CH2),26.1(-CH2),25.2(-CH2),22.9(-CH2),14.3(C-30,16′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]基本一致，故鑒定為cetyl triacontanoate。

化合物12：白色油狀物，C17H33Br，ESI-MSm/z:316.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.35(2H,m,H-8,9),3.49(2H,t,H-1),2.00(4H,m,H-7,10),1.63(2H,m,H-2),1.26(20H,m,H-3～6,11～16),0.88(3H,m,H-17)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:36.1(C-1),32.1(C-2),29.4(C-3),29.5(C-4),29.7(C-5),29.8(C-6),25.7(C-7),130.1(C-8),130.0(C-9),27.4(C-10),29.9(C-11),29.7(C-12),29.7(C-13),29.6(C-14),32.0(C-15),22.8(C-16),14.3(C-17)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]基本一致，故鑒定為1-bromo-(8Z)-heptadecene。

化合物13：白色粉末，C16H32O2，ESI-MSm/z:256.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:2.35(2H,t,J=7.5 Hz,H-2),1.62(2H,m,H-3),1.26～1.25(24H,m,H-4～15),0.88(3H,m,H-16)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:178.0(C-1),33.6(C-2),24.6(C-3),29.0(C-4,5),29.2(C-6,7),29.3(C-8,9),29.4(C-10,11),29.5(C-12,13),31.9(C-14),22.6(C-15),14.1(C-16)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[18]基本一致，故鑒定為棕櫚酸。

化合物14：白色粉末，C18H35NO，ESI-MSm/z:281.1[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.26(2H,brs,-NH2),5.35(2H,m,H-9,10),2.22(2H,t,H-2),2.01(4H,m,H-8,11),1.63(2H,m,H-3),1.27(20H,m,H-12～17),0.88(3H,t,H-18)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:175.6(C-1),36.1(C-2),25.7(C-3),29.4(C-4),29.5(C-5),29.7(C-6),29.9(C-7),27.4(C-8),130.1(C-9),130.0(C-10),27.4(C-11),29.9(C-12),29.7(C-13),29.8(C-14),29.6(C-15),32.1(C-16),22.8(C-17),14.3(C-18)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[19]基本一致，故鑒定為oleamide。

化合物15：白色膏狀，C18H34O2，ESI-MSm/z:281.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:5.3(2H,m,H-9,10),2.22(2H,t,H-2),2.02(2H,s,H-8),1.63(2H,m,H-3),1.27(22H,m,H-3～7,12～17),0.88(3H,t,H-18)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:178.8(C-1),33.9(C-2),22.7(C-3),129.4(C-4),29.1(C-5),29.3(C-6),29.7(C-7),30.0(C-8),129.7(C-9),30(C-10),27.4(C-11),29.6(C-12),24.7(C-13),29.7(C-14),29.5(C-15),29.7(C-16),31.9(C-17),14.1(C-18)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[20]基本一致，故鑒定為cis-octadec-9-enoic acid。

化合物16：白色粉末，C35H72，ESI-MSm/z:491.6[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3),δ:1.27(66H,m,H-1,35),0.86(6H,m,H-2～34)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:14.1(C-1,35),22.7(C-2,34),31.9(C-3,33),29.7(C-4,32),30.0(C-5～31)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[21]基本一致，故鑒定為pentatriacontane。

化合物17：淺黃色油狀物，C8H12N2O2，ESI-MSm/z:167.1[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.71(1H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-5),7.53(1H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-2),4.30(2H,t,J=6.7 Hz,H-7),1.72(2H,m,H-8),1.45(2H,m,H-9),0.96(3H,t,J=7.4 Hz,H-10)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:130.9(C-2),132.3(C-4),128.8(C-5),167.7(C-6),65.6(C-7),30.6(C-8),19.2(C-9),13.8(C-10)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[22]基本一致，故鑒定為butyl 1H-imidazole-4-carboxylate。

化合物18：黃色油狀物，C32H54O4，ESI-MSm/z:501.4[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.73(2H,dd,J=3.3,5.7 Hz,H-3,6),7.55(2H,dd,J=3.3,5.7 Hz,H-4,5),4.27-4.21(4H,m,H-1′,1″),1.71(2H,m,H-2′,2″),1.47～1.29(32H,m),0.94(12H,m,H-4,4′H-10′,10″)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:132.4(C-1,2),128.8(C-3,6),130.9(C-4,5),68.2(C-1′,1″),38.7(C-2′,2″),30.4(C-3′,3″),23.7(C-4′,4″),29.3(C-5′,5″),28.9(C-6′,6″),27.2(C-7′,7″),31.9(C-8′,8″),23.7(C-9′,9″),14.1(C-10′,10″),23.0(C-3?,3″″),11.0(C-4?,4″″),167.8(-C=O)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[23]基本一致，故鑒定為o-phthalic acidbis-(2-ethyl decyl)-ester。

化合物19：白色粉末，C14H30，ESI-MSm/z:197.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:1.64(1H,m,H-2,),1.25(20H,m,H-3～12),0.87(6H,m,H-13)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:24.7(C-1,1′),29.3(C-2),39.1(C-3),29.1(C-4),31.9(C-5),29.5(C-6),29.7(C-7),29.7(C-8),29.6(C-9),29.4(C-10),33.6(C-11),22.7(C-12),14.2(C-13)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[24]基本一致，故鑒定為2-methyltridecane。

化合物20：無色油狀物，C24H38O4，GC-MSm/z:389.2[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:7.70(2H,dd,H-3″,6′),7.52(2H,m,H-4″,5″),4.22(4H,d,J=11.4,5.9 Hz,H-1,1′),1.70～1.64(2H,m,H-2,2′),1.48～1.28(16H,m,H-3,4,5,7),0.93(6H,t,H-6,6′),0.90(6H,t,J=5.8 Hz,H-8,8′)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:167.9(-C=O),68.3(C-1,1′),38.8(C-2,2′),30.5(C-3,3′),29.1(C-4,4′),23.1(C-5,5′),11.1(C-6,6′)23.9(C-7,7′),14.2(C-8,8′),132.6(C-1″,2″),128.9(C-3″,6″),131(C-4″,5″)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[25]基本一致，故鑒定為bis(2-ethylhexyl)benzene-1,2-dicarboxylate。

化合物21：無色油狀物，C16H22O4，ESI-MSm/z:277.1[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CH3OD)δ:7.70(1H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-3,3′),7.59(1H,dd,J=5.7,3.3 Hz,H-4,4′),4.27(2H,t,J=6.6 Hz,H-6,6′),1.70(2H,m,H-7,7′),1.44(2H,m,H-8,8′),0.96(3H,t,J=7.4 Hz,H-9,9′)；13C-NMR(150 MHz,CH3OD)δ:133.6(C-2,2′),129.9(C-3,3′),132.3(C-4,4)′,169.3(C-5,5′),66.6(C-6,6′),31.7(C-7,7′),20.3(C-8,8′),14.1(C-9,9′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[26]基本一致，故鑒定化合物5,5′-dibutoxy-2,2′-bifuran。

化合物22：無色粉末，C16H33O2N，HR-ESI-MSm/z:270.4[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:4.13(2H,t,H-1′),2.28(2H,t,J=7.6 Hz,H-2),1.61(2H,q,H-3),1.25(20H,s,H-4～13),0.87(3H,t,J=8.2 Hz,H-14)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:174.0(C-1),34.4(C-2),25.0(C-3),27.4(C-4),28.0(C-5,11),29.2(C-6),29.3(C-7),29.5(C-8),29.6(C-9),29.7(C-10),30.0(C-12),22.7(C-13),14.3(C-14),60.2(C-1′),39.1(C-2′)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[27]基本一致，故鑒定為2-aminoethyl tetradecanoate。

化合物23：白色無定形固體，C31H62O，ESI-MSm/z:449.3[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:3.64(2H,t,J=6.8 Hz,H-1),1.57(1H,s,-OH),1.25(58H,s,H-2～30),0.87(3H,t,J=7.7 Hz,H-31)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:63.1(C-1),31.9(C-2),25.8(C-3),29.7(C-4-28),29.5(C-29),22.7(C-30),14.2(C-31)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[28]基本一致，故鑒定為hentriacontanol。

化合物24：無色油狀，C10H22O，ESI-MSm/z:157.1[M -H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:3.64(2H,m,H-1),2.34(1H,s,-OH),1.25(16H,m,H-2～9),0.87(3H,m,H-10)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:63.1(C-1),32.8(C-2),25.8(C-3),29.7(C-4),29.6(C-5),29.5(C-6),29.4(C-7),32.0(C-8),22.7(C-9),14.1(C-10)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[29]基本一致，故鑒定為decan-1-ol。

化合物25：無色針狀固體，C33H66O，ESI-MSm/z:477.4[M-H]-。1H-NMR(600 MHz,CDCl3)δ:2.35(4H,t,J=7.6 Hz,H-16,18),1.63(4H,m,J=7.5 Hz,H-15,16),1.25(52H,s,H-2-14,20-32),0.88(6H,t,J=7.0 Hz,H-1,33)；13C-NMR(150 MHz,CDCl3)δ:14.2(C-1,33),22.7(C-2,32),32.0(C-3,31),29.7(-CH2),29.6(-CH2),29.5(-CH2),29.4(-CH2),29.3(-CH2),29.1(C-14,20),24.7(C-15,19),33.8(C-16,18)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[30]基本一致，故鑒定為17-三十三酮。

4 討論

細(xì)梗香草有可作為香料的食用價值及用于抗腫瘤等的藥用價值，本課題組在前期研究基礎(chǔ)上對細(xì)梗香草的揮發(fā)性成分進(jìn)行研究，從二氯甲烷提取部位分離得到有抗焦慮等作用的脂肪酸酰胺類、抗炎等功效的脂肪酸類等25個化合物，均為首次從該植物中分離得到，進(jìn)一步豐富了細(xì)梗香草中的化學(xué)成分。細(xì)梗香草當(dāng)前還未被收錄入2020年版《中國藥典》，通過對其揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行分離純化及結(jié)構(gòu)鑒定，以期為其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的研究奠定基礎(chǔ)。