2020年貴州省農產品中擬除蟲菊酯類農藥殘留快速篩查與膳食風險分析

余松夏 范秀章

摘 要：為了解2020年貴州省范圍內各地區(qū)市售農產品中擬除蟲菊酯殘留情況，在貴州省范圍內抽取農產品共計1萬余份，樣品采用氣相色譜法對十種擬除蟲菊酯進行快速篩查，分析擬除蟲菊酯的分布特性，并比較不同種類中的擬除蟲菊酯的實際殘留值，并對不同種類農產品的擬除蟲菊酯暴露風險值進行評價，依據(jù)《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留量GB2763-2016》進行判定。結果表明，十種除蟲菊酯中，只有氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的檢出率較高分別為10.01%和7.31%，其余幾乎沒有檢出;氯氰菊酯和高效氯氰菊酯在黔東南州，安順市檢出率較高，高暴露風險農產品為瓢兒白和芒果。氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯在六盤水市，黔南州中檢出率較高。高暴露風險農產品為桔子、柑子、油麥菜。

關鍵詞：貴州省;農產品;農藥;殘留;風險

擬除蟲菊酯是模擬天然除蟲菊酯的結構，經(jīng)過化學修飾而形成的一類殺蟲劑，與天然除蟲菊酯相比，其具有更高的穩(wěn)定性，與其他農藥相比，擬除蟲菊酯具有高效廣譜性，低毒性，與有機磷和有機氯成為了目前最常用的三種農藥。然而近年來相關研究發(fā)現(xiàn)，擬除蟲菊酯對動物的生殖系統(tǒng)，神經(jīng)系統(tǒng)，免疫系統(tǒng)有潛在的危害[1]。因此研究食品中的擬除蟲菊酯殘留量具有重大意義。目前檢測擬除蟲菊酯的方法有很多種，包括了：氣相色譜法、氣相色譜串聯(lián)色譜法、高效液相色譜法、光譜分析法、免疫吸附測定法、電化學測定法等[2]。本文利用QuEChERS-氣相色譜法對貴州省范圍內的蔬果茶葉類農產品進行快速和初步的篩查，并對比不同種類和地區(qū)的農產品中擬除蟲菊酯的殘留量分布。

1.材料與方法

1.1 樣品的采集

在貴州省范圍內的各個市及州的農貿市場，超市及街邊小攤進行抽樣：安順市（1260份），貴陽市（2135份），畢節(jié)市（2178份），銅仁市（751），六盤水市（917份），黔東南州（1579份），黔南州（402份），黔西南州（796份），遵義市（746份）。樣品運回實驗室后，經(jīng)制樣再移交實驗室進行提取、凈化、測定。

1.2 試劑及儀器

試劑：乙腈（天津科密歐化學試劑有限公司，分析純）、QuEChERS萃取鹽析包和凈化管[月旭科技（上海）股份有限公司，萃取鹽析包：00528-0000;凈化管：00535-20021）]陶瓷均質子（安捷倫科技有限公司）。

儀器：氣相色譜儀（安捷倫科技有限公司，Agilent 7890A GC system +Agilent 7820A GC system）、ECD檢測器、離心機（湖南湘儀實驗室儀器開發(fā)有限公司，L-550）、電子天平 （上海卓精電子科技有限公司，BSM220.4）、均質儀（德國IKA公司，T18 BS25）、粉碎機 （Retsch GmbH，GM 200）。

1.3試驗方法

1.31 樣品的制備

收到樣品后根據(jù)樣品的類型進行剝皮、粉碎、均質、冷藏保存。

1.32 樣品的前處理

準確稱取樣品10g，放入50mL的離心管中，加入10mL乙腈，充分混勻后，加入QuEChERS萃取鹽析包和陶瓷均質子，充分振蕩2min后，立即放入冰水中冰浴30min，放入離心機中離心4000rpm 5min，準確吸取6-8mL提取液于QuEChERS凈化管中，充分渦旋后，放入離心機中離心4000rpm 5min，吸取1mL提取液過微孔濾膜，待上機。

1.33 標液的配置

根據(jù)標準物質在氣相色譜中的出峰時間，分別把十種標液分成兩組混標，配制成10μg·mL-1的混合型儲存液，分別為組一：聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、溴氰菊酯;組二：甲氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯。準確配制0.1μg·mL-1的標液進行上機。

1.34 儀器分析條件

采用GC-ECD（ 電子捕獲檢測器） 的方法分析檢測擬除蟲菊酯，色譜柱： DB-1（ 30 m×0.25 mm×0.25 μm）;程序升溫： 初溫60 ℃（ 1.8 min）;升溫速率：20 ℃·min-1 升溫至180 ℃; 再以6 ℃·min-1 升到280 ℃。進樣口溫度：240℃; 檢測器溫度：310 ℃。不分流進樣，進樣量2μL。載氣：高純氮氣流速1.2 mL·min-1。

2.結果

在本次實驗中，共監(jiān)測的擬除蟲菊酯共10種，分別為聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯。根據(jù)《國家食品安全監(jiān)督抽檢實施細則》和《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留量GB2763-2016》，本實驗對不同種類的農產品中的必檢項目中的擬除蟲菊酯對應的指標進行監(jiān)測和判定[3， 4]。監(jiān)測樣品達1萬余份，其中氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯檢出率較高，分別為7.31%，10.01%。聯(lián)苯菊酯有少量檢出，氯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯幾乎無檢出。因此本監(jiān)測結果主要對氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯進行數(shù)據(jù)分析和比較。

在全省范圍各市中，監(jiān)測氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的樣品總量達6018份，平均檢出率為7.31%，超標率為0.35%，其中黔東南州，安順市檢出率較高，分別為9.82%和8.74%。在仁果類，葉菜類，茄果類檢出較頻繁，分別為18.42%，15.79%，5.67%。特別在瓢兒白和芒果中的檢出率高達23.75%和20.27%。

監(jiān)測氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的樣品總量達6913份，平均檢出率為10.01%，超標率為0.90%，其中六盤水市，黔南州中檢出率較高，分別為13.31%，12.08%。在柑橘類，葉菜類，漿果類檢出頻率較高，分別為24.59%，19.76%，18.18%。特別在桔子、柑子、油麥菜中檢出率高達25.10%，23.36%，22.54%。

3.討論

擬除蟲菊酯雖然對哺乳動物的急性中毒概率較低，但是由于其穩(wěn)定性高，長期積累在人體體內會對人體的神經(jīng)及生殖帶來潛在的負面影響。因此監(jiān)測擬除蟲菊酯的殘留量是保證食品安全的重要部分。本實驗在1萬余個農產品樣品中，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯被檢出率較高，表明這兩種擬除蟲菊酯目前在貴州被廣泛地使用。對比其分布特性發(fā)現(xiàn)，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯在黔東南州，安順市檢出率較高，高暴露風險農產品為瓢兒白和芒果。氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯在六盤水市，黔南州中檢出率較高。高暴露風險農產品為桔子、柑子、油麥菜。

參考文獻：

[1]李蓓茜 & 王安.（2015）.擬除蟲菊酯殺蟲劑的毒性和健康危害研究進展. 生態(tài)毒理學報（06），29-34. doi：.

[2]劉鳳海，榮勝忠，?，摤?，石文秀，潘洪志 & 王愛杰.（2018）.擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測的研究進展. 環(huán)境與健康雜志（08），741-744. doi：10.16241/j.cnki.1001-5914.2018.08.021.

[3]（2017）.國家衛(wèi)生和計劃生育委員會 中華人民共和國農業(yè)部 國家食品藥品監(jiān)督管理總局公告 2016年第16號. 農產品質量與安全（02），92-94. doi：.

[4]（2018）.國家食藥總局發(fā)布2018年食品安全抽檢計劃和國家食品安全監(jiān)督抽檢實施細則. 飲料工業(yè)（01），3. doi：.

（貴州省分析測試研究院）