• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    混合熔鹽法低溫合成Sm2Ti2S2O5及其光催化分解水產(chǎn)氫

    2021-02-24 00:48:38晁明坤馬貴軍
    無機化學(xué)學(xué)報 2021年1期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)氫熔鹽粉末

    晁明坤 馬貴軍

    (1上海科技大學(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,上海 201210)

    (2中國科學(xué)院上海高等研究院,上海 201210)

    (3中國科學(xué)院大學(xué),北京 100049)

    0 引言

    基于無機半導(dǎo)體的太陽能光催化分解水制氫反應(yīng)是當(dāng)前能源和環(huán)境領(lǐng)域研究的熱點之一[1-3]。由于在太陽光譜能量分布中,波長小于400 nm的紫外光僅占4%,而波長400~800 nm的可見光占53%,開發(fā)具備可見光響應(yīng)的光催化劑具有重要意義。過渡金屬硫氧化物半導(dǎo)體光催化劑普遍表現(xiàn)出可見光吸收特性,而且能級結(jié)構(gòu)分析表明,該類材料大多適用于光催化分解水反應(yīng)[4-10]。其中,Sm2Ti2S2O5(以下簡稱STSO)是研究最為廣泛的一種硫氧化物光催化劑,該材料禁帶寬度僅為2.0 eV,可吸收波長620 nm以下的可見光,在含有AgNO3或Na2S-Na2SO3犧牲劑的水溶液中,表現(xiàn)出良好的光催化產(chǎn)氧或產(chǎn)氫半反應(yīng)活性[11];同時,基于Z體系理念,STSO可作為產(chǎn)氫催化劑與金紅石或WO3聯(lián)用,實現(xiàn)太陽光驅(qū)動下的光催化分解水全反應(yīng)[12-13],該Z體系的構(gòu)建也可為氧硫化物半導(dǎo)體在光催化全解水反應(yīng)中的應(yīng)用提供研究思路。

    STSO的合成方法主要包括3種:(1)高溫固相法[11],將均勻混合的 TiO2、TiS2及 Sm2O3前驅(qū)體粉末真空密封于石英管中,再于1 000℃高溫下持續(xù)反應(yīng)至少1個星期;(2)硫化氫硫化法[13-19],先采用溶膠-凝膠法制取無定形Sm2Ti2O7前驅(qū)體粉末,再將其置于流動的H2S氣氛中,在最低800℃進(jìn)行高溫還原硫化而得到;(3)熔鹽法[12,20],將前述高溫固相法中所采用的前驅(qū)體與一定量的熔鹽混合均勻,真空密封后在高于熔鹽熔點的溫度下反應(yīng)一定時間得到。其中的熔鹽法為本文作者在2016年首次報道,相較于前2種方法,熔鹽法所制備產(chǎn)物結(jié)晶度高、形貌規(guī)則,可大幅度提高STSO的光催化反應(yīng)活性。在目前已報道的熔鹽法合成STSO研究中,全部采用CsCl單一熔鹽進(jìn)行合成反應(yīng),結(jié)果表明在650~1 000℃的溫度區(qū)間內(nèi)可制備出純相STSO,繼續(xù)降低溫度到600℃則基本沒有STSO生成,但這無法說明STSO的最低結(jié)晶溫度在600~650℃之間,因為CsCl的熔點即為645℃。由于CsCl是已知熔點最低的單組份堿金屬鹵化物鹽,我們嘗試選用熔點更低的LiCl-KCl混合熔鹽來考察反應(yīng)溫度對合成STSO的影響,首次表明STSO的熱力學(xué)結(jié)晶溫度在520℃左右;進(jìn)一步改變混合熔鹽中陽離子的種類,可實現(xiàn)對STSO顆粒尺寸的精細(xì)調(diào)控,而且低溫下制備的STSO同樣表現(xiàn)出較好的光催化產(chǎn)氫反應(yīng)活性與穩(wěn)定性。采用混合熔鹽法為研究各種氧硫化物半導(dǎo)體材料的臨界結(jié)晶溫度與結(jié)晶反應(yīng)動力學(xué)提供了可能,有助于制備具有更小顆粒尺寸與更多單位質(zhì)量反應(yīng)活性位的催化劑,此外低溫還可降低單位催化劑制備能耗,為將來的大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用降低成本。

    1 實驗部分

    1.1 試 劑

    所用試劑有Sm2O3(99.9%,阿拉丁)、金紅石(99.99%,麥克林)、TiS2(99.9%,Sigma)、升華硫(99.5%,國藥滬試)、LiCl(99%,阿拉丁)、KCl(99.99%,阿拉丁)和 CsCl(分析純,麥克林)。

    1.2 熔 鹽

    采用的2種混合熔鹽分別是LiCl和KCl的最低共熔物(記作LiCl-KCl,物質(zhì)的量之比nLiCl∶nKCl=3∶2,最低共熔點約350℃)以及LiCl和CsCl的最低共熔物(記作LiCl-CsCl,物質(zhì)的量之比nLiCl∶nCsCl=3∶2,最低共熔點約318℃)[21-22]。

    1.3 STSO合成

    在充滿氮氣的手套箱中,將金紅石、TiS2、Sm2O3、混合熔鹽、升華硫按照物質(zhì)的量之比0.95∶1.05∶1∶5∶0.1組成前驅(qū)體,研磨均勻后,取2.5 g混合物粉末放入石英管(直徑8 mm,長80 mm)中進(jìn)行真空密封。將石英管置于馬弗爐中,以10℃·min-1升溫至500~700℃下恒溫一定時間,然后以0.5℃·min-1的速度緩慢冷卻,冷凝后即可得粗產(chǎn)物,將這一產(chǎn)物攪拌分散于500 mL超純水中,過濾除去熔鹽得到STSO粉末,最后將該粉末在空氣中300℃下煅燒2 h以除去多余的硫。

    1.4 材料表征

    粉末X射線衍射(XRD)采用D2 PHASER DESKTOP型儀器以分析產(chǎn)物晶型(CuKα,U=30 kV,I=10 mA,λ=0.154 18 nm,2θ=10°~40°)。紫外可見漫反射吸收光譜(UV-Vis)采用安捷倫公司生產(chǎn)的Cary 5000型紫外-可見-近紅外分光光度計以測量產(chǎn)物對不同波長的光的吸收度,樣品在200~800 nm范圍內(nèi)以600 nm·min-1進(jìn)行掃描,該范圍內(nèi)光源為氘燈及鹵素?zé)簟呙桦娮语@微鏡(SEM)采用的是JSM-7800F型電子顯微鏡,以觀測產(chǎn)物的形貌(SEI二次電子,工作電壓為1 kV,工作距離為4.1 mm)。透射電子顯微鏡(TEM)采用的是JEM-1400 Plus型電子顯微鏡,以觀測產(chǎn)物的超微結(jié)構(gòu)(工作電壓100 kV)。X射線光電子能譜儀(XPS)采用的是Thermo-Fisher ESCALABTM250Xi型能譜儀(AlKα,靈敏度 0.6 eV@106count·s-1),以分析產(chǎn)物中各元素的化學(xué)環(huán)境。

    1.5 IrO2助催化劑擔(dān)載

    采用微波水熱法擔(dān)載IrO2。將0.25 g STSO分散在20 mL乙二醇中,加入0.5 mL IrCl3水溶液(相對STSO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的IrO2),將該溶液放入微波反應(yīng)器(Monowave 300,Anton Paar Company)后在150℃下反應(yīng)0.5 h,反應(yīng)液冷至室溫后抽濾,并用乙醇及水洗滌數(shù)次,所得產(chǎn)物置于60℃烘箱中干燥。

    1.6 光催化反應(yīng)活性評價

    光催化反應(yīng)活性采用外部照射式真空密閉循環(huán)系統(tǒng)(Perfect Light,Labsolar-6A)進(jìn)行評價。將0.10 g已擔(dān)載IrO2的STSO分散在150 mL 0.05 mol·L-1Na2S-Na2SO3溶液中,加入一定量H2PtCl6水溶液(相對STSO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的Pt)進(jìn)行原位光沉積Pt助催化劑。反應(yīng)開始前,反應(yīng)容器先充分抽空以除去溶液中溶解的空氣,然后注入一定量氬氣,使真空反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)壓力達(dá)到5.0 kPa左右。采用300 W氙燈作為光源(Perfect Light,PLS-SXE300),配備L-42濾光片以調(diào)整入射光波長大于420 nm。反應(yīng)體系與氣相色譜(熱導(dǎo)檢測器,以氬氣為載氣)相連,用于在線檢測氣體產(chǎn)物的量。為維持光催化反應(yīng)過程中溶液溫度恒定,反應(yīng)器外套通入15℃恒溫循環(huán)水。對于光催化劑量子效率的測量,通過在氙燈燈頭依次置入380 nm截止濾光片及420 nm帶通濾光片,獲得波長范圍為(420±20)nm的出射光,采用熱電探頭(Gentec,XLP12-3S-H2)配備功率計表頭(MAESTRO)測得該波長范圍出射光子數(shù)約為1.1 μmol·s-1。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 STSO最低合成溫度探索

    圖1是以LiCl-KCl為熔鹽在不同溫度下反應(yīng)15 h所得STSO粉末的X射線衍射圖,同時給出STSO標(biāo)準(zhǔn)衍射峰數(shù)據(jù)(PDF No.01089-6532)作為對比。根據(jù)圖中衍射峰的位置及強度,所得產(chǎn)物可被分為3類:(1)540~700℃溫度下合成的STSO峰高相差不大,與標(biāo)準(zhǔn)圖可以完全對應(yīng)。可知在這一溫度區(qū)間內(nèi)可合成高純度STSO產(chǎn)物;(2)520和530℃合成的STSO的圖只有(004)晶面的衍射峰較為明顯,其他峰很弱或難以觀察到。由此推測,這2個溫度下反應(yīng)15 h可以合成純相STSO,但結(jié)晶度較低;(3)500和510℃合成的樣品同樣可以觀察到(004)晶面的衍射峰,但其他峰都無法和標(biāo)準(zhǔn)圖對應(yīng),可能是來自一些中間過渡態(tài)物種的信號。根據(jù)以上結(jié)果推測,STSO的結(jié)晶過程始于(004)晶面,伴隨著未知中間過渡物種的消失,產(chǎn)物的其他晶面逐漸顯現(xiàn)。在15 h的反應(yīng)時長下,STSO的最低熱力學(xué)結(jié)晶溫度在520℃左右。

    圖1 以LiCl-KCl為熔鹽,在不同溫度下反應(yīng)15 h所得STSO粉末的XRD圖Fig.1 XRD patterns of STSO samples synthesized with LiCl-KCl at different temperatures for 15 h

    圖2 以LiCl-KCl為熔鹽,在520℃下不同反應(yīng)時間時合成STSO粉末的XRD圖Fig.2 XRD patterns of STSO samples synthesized with LiCl-KCl at 520℃for different times

    圖2是在520℃反應(yīng)溫度下,反應(yīng)所制備STSO樣品的X射線衍射圖。反應(yīng)時間5 h的產(chǎn)物衍射圖雜峰較多,僅觀察到非常弱的(004)晶面的衍射峰,延長反應(yīng)時間到15 h時雜峰消失,但只掃描出(004)晶面衍射峰;當(dāng)反應(yīng)時間達(dá)到50 h時,樣品衍射峰與STSO標(biāo)準(zhǔn)圖完全對應(yīng),且峰高較高,表明所制備產(chǎn)物的純度與結(jié)晶度都有所提升。由此可知,520℃的反應(yīng)溫度下也可合成出STSO多晶顆粒,但所需反應(yīng)時間更長。圖2結(jié)果進(jìn)一步證實,STSO的熱力學(xué)最低結(jié)晶溫度在520℃左右,遠(yuǎn)低于之前文獻(xiàn)報道的650℃的最低合成溫度。結(jié)合圖2以及圖1中(c)~(e)樣品的XRD數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)溫度對這一材料的結(jié)晶動力學(xué)影響非常明顯,溫度僅僅提高10℃即可大幅縮短結(jié)晶時間。

    圖3是不同溫度下,以LiCl-KCl為熔鹽,反應(yīng)15 h所得STSO粉末的紫外可見漫反射吸收(UV-Vis DRS)光譜。由圖可知,500~700℃溫度下合成的STSO樣品吸收曲線重合度較好,吸收邊起始位置在620 nm附近,對應(yīng)的禁帶寬度為2.0 eV,與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)相同[12-13]。而500與520℃下合成樣品的吸收邊發(fā)生紅移,且光吸收基線較高。對比圖1的XRD數(shù)據(jù),500℃下樣品吸收邊的紅移應(yīng)該是由于未反應(yīng)完的中間產(chǎn)物導(dǎo)致,而520℃下的紅移或許是由于產(chǎn)物的結(jié)晶度較低或少量殘余中間物導(dǎo)致。

    圖3 以LiCl-KCl為熔鹽,在不同溫度下反應(yīng)15 h所得STSO粉末及所用金紅石和TiS2前驅(qū)體的UV-Vis DRS譜Fig.3 UV-Vis DRS spectra of STSO samples synthesized with LiCl-KCl at different temperatures for 15 h

    2.2 熔鹽種類及反應(yīng)溫度對STSO樣品形貌影響

    以LiCl-KCl為熔鹽,在不同溫度下反應(yīng)15 h所得了STSO粉末,用SEM分析其形貌特征,結(jié)果如圖4所示。STSO的形貌主要為薄片狀,厚度隨著合成溫度的提升逐漸升高。540℃下合成的樣品厚度為50~100 nm,700℃下的樣品厚度可達(dá)100~200 nm,而薄片顆粒的面間大小并未隨反應(yīng)溫度的增加而發(fā)生顯著變化,一直維持在500 nm左右,表明STSO晶體傾向在(x,y)平面的二維生長,這也可從樣品的XRD表征結(jié)果得到驗證。由圖1可知,所合成樣品的相對峰強度比值I(004)/I(103)遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)樣品,表明產(chǎn)物中有大量二維取向生長的(004)晶面。在650℃的反應(yīng)溫度下,采用CsCl單一熔鹽合成的STSO顆粒的厚度為25 nm左右[20],而采用LiCl-KCl混合熔鹽所得樣品厚度達(dá)到100 nm左右,這一方面主要是因為LiCl-KCl混合熔鹽的熔點為350℃,遠(yuǎn)低于CsCl的熔點(645℃),在降溫結(jié)晶過程中,STSO在LiCl-KCl混合熔鹽中的析出更緩慢,容易生長出尺寸更大的晶體。另一方面,Cs+的離子半徑為167 pm,而K+與Li+的離子半徑分別為138與76 pm,Cs+較大的離子半徑或許會阻礙STSO晶體的層間堆積,有利于STSO在(00l)晶面的取向生長,從而形成厚度更薄的薄片狀產(chǎn)物。為此,我們選用最低共熔點為318℃的LiCl-CsCl來合成STSO,以觀察混合熔鹽離子半徑對產(chǎn)物形貌的影響。

    圖4 以LiCl-KCl為熔鹽,在不同溫度下反應(yīng)15 h所得STSO粉末的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of STSO samples synthesized with LiCl-KCl at different temperatures for 15 h

    以LiCl-CsCl為熔鹽,在540~700℃溫度下反應(yīng)15 h也可成功制備出STSO粉末,其XRD圖及UVVis圖譜與圖1及圖2中采用LiCl-KCl為熔鹽的結(jié)果相近。圖5所示為產(chǎn)物的SEM形貌表征結(jié)果,采用LiCl-CsCl所制備STSO樣品同樣為片狀結(jié)構(gòu),在同一反應(yīng)溫度下,其厚度略低于以LiCl-KCl為熔鹽合成的產(chǎn)物。這一對比實驗表明可選用不同混合熔鹽來進(jìn)行STSO的低溫合成反應(yīng),而且熔鹽陽離子的種類對產(chǎn)物的形貌有一定影響。這里需要注意,所選混合熔鹽的熔點須低于STSO的熱力學(xué)結(jié)晶溫度(520℃),如果將這一方法用于合成其他氧硫化物粉末,則對熔鹽熔點的要求須做出相應(yīng)調(diào)整。

    圖5 以LiCl-CsCl為熔鹽,在不同溫度下反應(yīng)15 h所得STSO粉末的SEM照片F(xiàn)ig.5 SEM images of STSO samples synthesized with LiCl-CsCl at different temperatures for 15 h

    2.3 熔鹽種類及反應(yīng)溫度對STSO活性的影響

    采用以 LiCl-KCl、LiCl-CsCl為熔鹽在 540~700℃溫度區(qū)間合成的STSO樣品作為光催化劑,在Na2S-Na2SO3犧牲劑以及可見光照射條件下測試其光催化產(chǎn)氫半反應(yīng)活性,考察催化劑制備條件與活性的關(guān)聯(lián)性。STSO顆粒表面首先擔(dān)載IrO2納米顆粒作為光催化氧化中心,在此基礎(chǔ)之上,再采用原位光還原方法擔(dān)載Pt作為產(chǎn)氫助催化劑,將共擔(dān)載2種助催化劑的STSO記作Pt-IrO2/STSO。如圖6所示,隨著反應(yīng)溫度的升高,采用2種熔鹽所合成STSO催化劑的產(chǎn)氫活性都呈現(xiàn)出先增加后降低的趨勢,在650℃下所合成催化劑都表現(xiàn)出最高產(chǎn)氫活性,其中采用LiCl-CsCl合成的STSO表現(xiàn)出更高產(chǎn)氫速率,達(dá)到35 μmol·h-1左右。隨著合成溫度的升高,一方面STSO樣品的結(jié)晶度提升(圖1),晶格缺陷減少,有利于光生電子-空穴對的分離和傳輸,從而提升光催化活性;另一方面,樣品的顆粒尺寸逐步增大(圖4、5),單位質(zhì)量催化劑的活性位點減少,不利于產(chǎn)氫速率的提升。圖6中合成溫度與產(chǎn)物光催化活性所表現(xiàn)出的“火山”型曲線或許是這2種因素綜合作用的結(jié)果。

    圖6 采用兩種熔鹽在不同溫度下合成的STSO的光催化產(chǎn)氫活性Fig.6 Photocatalytic hydrogen production activity of STSO synthesized with two kinds of flux at different temperatures

    2.4 不同空穴犧牲劑對產(chǎn)氫活性的影響

    圖7 STSO在不同空穴犧牲劑溶液中的光催化產(chǎn)氫活性Fig.7 Photocatalytic hydrogen production over STSO in solutions containing different sacrificial reagents

    圖7所示為STSO在含有不同空穴犧牲劑溶液中的光催化產(chǎn)氫活性對比。由圖可知,空穴犧牲試劑的種類對產(chǎn)氫活性的影響非常明顯,采用甲醇、三乙基胺及三乙醇胺時的活性相對較低,而在抗壞血酸水溶液中可獲得最高100 μmol·h-1的平均產(chǎn)氫速率,這可能是因為抗壞血酸具有相對較低的氧化電位。以往研究表明[20],STSO的導(dǎo)帶與價帶能級分別為—1.3及0.8 V(vs NHE),而且基本不隨溶液pH值的改變而移動,較負(fù)的價帶能級導(dǎo)致光氧化易成為STSO光催化反應(yīng)的速控步驟[12],這或許是圖7中光催化產(chǎn)氫活性隨不同犧牲劑產(chǎn)生明顯變化的原因所在。由于文獻(xiàn)中大多采用Na2S-Na2SO3作為犧牲劑來考察氧硫化物光催化劑的活性和穩(wěn)定性,為便于對比,我們在下面的實驗中也沿用這一反應(yīng)體系來評價STSO的穩(wěn)定性。

    2.5 STSO光催化產(chǎn)氫穩(wěn)定性測試

    由于S2-離子的標(biāo)準(zhǔn)氧化電位較負(fù)(—0.48 V vs RHE),硫氧化物半導(dǎo)體催化劑在反應(yīng)過程中有可能發(fā)生自身的光氧化腐蝕反應(yīng),導(dǎo)致催化反應(yīng)活性降低。我們選用LiCl-CsCl熔鹽在650℃下所合成的STSO為催化劑,考察其光催化產(chǎn)氫反應(yīng)穩(wěn)定性,結(jié)果如圖8所示。由圖可知,在20 h的反應(yīng)過程中并未觀察到催化劑活性的明顯降低,這與高溫下合成的STSO的穩(wěn)定性結(jié)果相同[12,20],表明本工作中在較低溫度下合成的STSO同樣具有持續(xù)的光催化產(chǎn)氫性能。此外,溶液中含有的Na2S-Na2SO3犧牲劑以及催化劑表面擔(dān)載的Pt-IrO2助催化劑都有利于維持STSO表面光催化反應(yīng)的穩(wěn)定性。在這一反應(yīng)體系中,該樣品在(420±20)nm的單色光照射下光催化產(chǎn)氫的量子效率為0.3%。

    圖8 STSO的光催化穩(wěn)定性Fig.8 Photocatalytic stability of STSO

    圖9 STSO穩(wěn)定性測試前后XPS譜圖、XRD圖及TEM照片F(xiàn)ig.9 XPS spectra,XRD patterns and TEM images of the STSO samples before and after stability test

    圖9為STSO粉末在20 h穩(wěn)定性測試前后的物性表征對比。反應(yīng)前后,Sm3d5/2與Ti2p的XPS譜峰并未發(fā)生明顯變化,S2p的能譜包含2個峰,分別對應(yīng) S0(162.5 eV)與 S2-(161.0 eV)物種,反應(yīng)后 S0的相對含量有所增加,應(yīng)該是反應(yīng)過程中S2-被氧化為硫單質(zhì)吸附在STSO表面所致,O1s能級也出現(xiàn)2個峰,初步歸屬為氧化物(530.3 eV)與表面吸附的羥基氧(532.2 eV)的信號[11]。分析圖9a,反應(yīng)后樣品的XRD沒有出現(xiàn)任何雜峰,且峰高與反應(yīng)前相近,說明反應(yīng)過程中STSO各晶面保持完整,此外,單質(zhì)硫的譜峰并未出現(xiàn)在反應(yīng)后的XRD中,表明光催化反應(yīng)后僅有少量硫負(fù)載在催化劑表面。由圖9f和9g可知,反應(yīng)前后樣品均為薄片狀,且表面形貌并未發(fā)生明顯變化,樣品表面分布一定數(shù)量尺寸為5 nm左右的黑點,通過對比潔凈STSO顆粒表明這些黑點是擔(dān)載的Pt與IrO2助催化劑顆粒。

    3 結(jié) 論

    采用熔鹽法,以TiO2、TiS2及Sm2O3為反應(yīng)物,分別以LiCl-KCl及LiCl-CsCl為熔鹽,在不同反應(yīng)溫度下合成STSO顆粒。通過分析產(chǎn)物XRD數(shù)據(jù),首次表明STSO的熱力學(xué)結(jié)晶溫度在520℃左右,隨著合成溫度的增加,產(chǎn)物結(jié)晶度快速升高。SEM照片顯示,采用2種混合熔鹽制備所得STSO都呈片狀形貌,片厚度隨反應(yīng)溫度提升而增加;同一溫度下,采用LiCl-CsCl熔鹽所制備STSO的厚度略小于LiCl-KCl所得產(chǎn)物,表明合成溫度及熔鹽種類均可用于調(diào)控STSO的顆粒尺寸。光催化實驗表明,在含有Na2S-Na2SO3空穴犧牲劑溶液中,所制備的STSO表現(xiàn)出較好的可見光分解水產(chǎn)氫活性與穩(wěn)定性,在20 h的反應(yīng)過程中,并未觀察到催化劑活性的降低。

    相對于傳統(tǒng)的固相法與硫化氫硫化法,熔鹽法合成的硫氧化物在產(chǎn)物形貌、顆粒尺寸、光催化活性以及制備能耗等方面都有一定優(yōu)勢,同時,熔鹽法的自結(jié)晶過程也為研究材料的結(jié)晶生長動力學(xué)提供了可能。此外,采用低溫熔鹽法合成氧硫化物也可最大限度地避免其他副產(chǎn)物晶體的生成,以我們制備的STSO為例,傳統(tǒng)制備方法中最常見的副產(chǎn)物為Sm2Ti2O7,該氧化物材料的結(jié)晶溫度在800℃左右,遠(yuǎn)高于本文報道的STSO的最低結(jié)晶溫度,在采用的合成溫度區(qū)間(540~700℃)內(nèi)并未觀察到Sm2Ti2O7晶體衍射峰信號。低溫熔鹽法的弊端是合成產(chǎn)物的結(jié)晶度相對較低,這在一定程度上會降低其光催化反應(yīng)活性,通過與其他后續(xù)結(jié)晶方法聯(lián)用,我們預(yù)期可以制備出小顆粒尺寸、高結(jié)晶度、形貌規(guī)則、高活性的氧硫化物光催化劑材料。

    猜你喜歡
    產(chǎn)氫熔鹽粉末
    ZnCoP/CdLa2S4肖特基異質(zhì)結(jié)的構(gòu)建促進(jìn)光催化產(chǎn)氫
    ZrC粉末制備技術(shù)的研究進(jìn)展
    山東陶瓷(2021年5期)2022-01-17 02:35:46
    熔鹽在片堿生產(chǎn)中的應(yīng)用
    氮化鋁粉末制備與應(yīng)用研究進(jìn)展
    NaF-KF熔鹽體系制備Ti2CTx材料的研究
    白及粉末入藥歷史沿革概述
    中成藥(2018年1期)2018-02-02 07:20:14
    第四周期過渡金屬催化硼氫化鈉分解制氫研究*
    有機廢棄物生物制氫研究
    化工管理(2017年25期)2017-03-05 23:32:36
    純鈦的熔鹽滲硼
    大型燃?xì)馊埯}爐的研發(fā)和工藝控制
    工業(yè)爐(2016年1期)2016-02-27 12:34:11
    欧美中文综合在线视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 我要搜黄色片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 五月玫瑰六月丁香| 高清日韩中文字幕在线| 深夜精品福利| 亚洲熟妇熟女久久| 久久精品国产清高在天天线| 宅男免费午夜| 深夜精品福利| 久久久久久国产a免费观看| 久久久精品欧美日韩精品| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 精华霜和精华液先用哪个| 国产不卡一卡二| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久亚洲精品不卡| 国产主播在线观看一区二区| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国内精品久久久久精免费| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 九色国产91popny在线| 少妇的丰满在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 免费在线观看成人毛片| 欧美3d第一页| 老司机福利观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 女人被狂操c到高潮| 中文字幕熟女人妻在线| 99国产综合亚洲精品| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| or卡值多少钱| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 69人妻影院| 欧美黑人巨大hd| 一本久久中文字幕| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲不卡免费看| 日韩国内少妇激情av| 日韩免费av在线播放| 久久中文看片网| 国产精品 国内视频| 国产成人欧美在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产真人三级小视频在线观看| 舔av片在线| 成人性生交大片免费视频hd| 一级毛片高清免费大全| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产精品三级大全| 久久九九热精品免费| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 欧美国产日韩亚洲一区| 女同久久另类99精品国产91| 久久中文看片网| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品久久久久久久久久久久久| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 美女免费视频网站| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 狂野欧美激情性xxxx| 人人妻人人看人人澡| 免费在线观看影片大全网站| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 一本一本综合久久| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久精品国产清高在天天线| 男插女下体视频免费在线播放| 内地一区二区视频在线| 午夜两性在线视频| 波多野结衣高清作品| 久久久久九九精品影院| 国产中年淑女户外野战色| 在线看三级毛片| 俺也久久电影网| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲五月天丁香| 久久久色成人| 日本黄色片子视频| 久久伊人香网站| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美日韩黄片免| 亚洲精品一区av在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久久成人免费电影| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲国产精品999在线| 欧美一区二区亚洲| 精品午夜福利视频在线观看一区| 一个人看的www免费观看视频| 在线观看一区二区三区| 日韩av在线大香蕉| 午夜久久久久精精品| 在线a可以看的网站| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲国产色片| 欧美日韩国产亚洲二区| 免费看a级黄色片| 成年女人永久免费观看视频| 久久精品91无色码中文字幕| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 国产麻豆成人av免费视频| 黄色片一级片一级黄色片| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 夜夜爽天天搞| 婷婷丁香在线五月| 欧美高清成人免费视频www| 精品国产亚洲在线| 亚洲真实伦在线观看| 黄片小视频在线播放| 男女之事视频高清在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 色视频www国产| 成人亚洲精品av一区二区| 在线播放国产精品三级| 欧美日本视频| 国产99白浆流出| 欧美在线黄色| 丰满乱子伦码专区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久久国产成人精品二区| 怎么达到女性高潮| 免费无遮挡裸体视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 高清日韩中文字幕在线| 日本a在线网址| 一进一出抽搐动态| svipshipincom国产片| 日韩欧美在线乱码| 免费av不卡在线播放| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产欧美日韩一区二区三| 中文字幕熟女人妻在线| 久久久色成人| 色尼玛亚洲综合影院| 国语自产精品视频在线第100页| 成人特级黄色片久久久久久久| 两个人的视频大全免费| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 最近最新中文字幕大全免费视频| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看 | a级一级毛片免费在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产极品精品免费视频能看的| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区久久| 观看美女的网站| 国产真实乱freesex| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| netflix在线观看网站| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产一区二区在线观看日韩 | 国产精品久久久久久久久免 | 一区二区三区高清视频在线| 丝袜美腿在线中文| 窝窝影院91人妻| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美激情在线99| xxx96com| 丁香欧美五月| 亚洲欧美日韩高清专用| 9191精品国产免费久久| 欧美午夜高清在线| 精品无人区乱码1区二区| 搞女人的毛片| 国产高清视频在线观看网站| 美女高潮的动态| 精品福利观看| 成人特级av手机在线观看| 国产单亲对白刺激| 小说图片视频综合网站| 国产一区二区在线av高清观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| АⅤ资源中文在线天堂| 久久精品91蜜桃| 午夜免费成人在线视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 叶爱在线成人免费视频播放| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲在线自拍视频| 在线观看66精品国产| 国产一区在线观看成人免费| 精品久久久久久久毛片微露脸| 青草久久国产| 成人18禁在线播放| 岛国在线观看网站| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产高清videossex| av天堂中文字幕网| 国产不卡一卡二| 欧美成狂野欧美在线观看| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品色激情综合| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产精品99久久99久久久不卡| 老汉色av国产亚洲站长工具| 欧美国产日韩亚洲一区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 啪啪无遮挡十八禁网站| 色综合婷婷激情| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美日韩一级在线毛片| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲国产欧美人成| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 免费观看的影片在线观看| 少妇的逼水好多| 亚洲美女视频黄频| 性欧美人与动物交配| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 看片在线看免费视频| avwww免费| 99在线视频只有这里精品首页| 国产精品女同一区二区软件 | 18禁美女被吸乳视频| 亚洲av成人精品一区久久| 精品人妻1区二区| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产欧美网| www.色视频.com| x7x7x7水蜜桃| 久久香蕉精品热| 深爱激情五月婷婷| 成人欧美大片| 高清日韩中文字幕在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久人人精品亚洲av| 毛片女人毛片| 亚洲色图av天堂| 久久久久久国产a免费观看| 日韩欧美在线二视频| 少妇高潮的动态图| 亚洲av五月六月丁香网| www.熟女人妻精品国产| 成人欧美大片| 九九在线视频观看精品| 美女免费视频网站| 51午夜福利影视在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久精品国产综合久久久| 无遮挡黄片免费观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男人和女人高潮做爰伦理| 99热这里只有是精品50| 欧美三级亚洲精品| 亚洲,欧美精品.| 青草久久国产| 高潮久久久久久久久久久不卡| 精品国产亚洲在线| 岛国视频午夜一区免费看| 性色avwww在线观看| 观看免费一级毛片| 全区人妻精品视频| 男女床上黄色一级片免费看| 国产欧美日韩一区二区精品| 怎么达到女性高潮| ponron亚洲| 精品久久久久久久毛片微露脸| 日本黄色片子视频| 国内精品一区二区在线观看| 免费av观看视频| 欧美乱色亚洲激情| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美午夜高清在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久草成人影院| 免费在线观看日本一区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 人人妻人人澡欧美一区二区| 性色av乱码一区二区三区2| 精品无人区乱码1区二区| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩人妻高清精品专区| 舔av片在线| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲一区二区三区不卡视频| 无遮挡黄片免费观看| 国产高清有码在线观看视频| 欧美极品一区二区三区四区| 欧美日韩瑟瑟在线播放| av欧美777| 高清毛片免费观看视频网站| 最新美女视频免费是黄的| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产精品日韩av在线免费观看| 色av中文字幕| 美女免费视频网站| 欧美中文日本在线观看视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 1024手机看黄色片| 亚洲中文字幕日韩| 性色avwww在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 成人av在线播放网站| av黄色大香蕉| 好男人在线观看高清免费视频| 国产高清videossex| 国产精品1区2区在线观看.| 91麻豆精品激情在线观看国产| 一本一本综合久久| 9191精品国产免费久久| 国产乱人视频| 色综合站精品国产| 首页视频小说图片口味搜索| 国产黄片美女视频| 国产高清视频在线观看网站| 国产麻豆成人av免费视频| 一个人看视频在线观看www免费 | 在线观看日韩欧美| 欧美高清成人免费视频www| av欧美777| 黄片大片在线免费观看| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 18禁美女被吸乳视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 在线天堂最新版资源| 哪里可以看免费的av片| 国产真实乱freesex| 在线播放无遮挡| av欧美777| 欧美色视频一区免费| 91在线观看av| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产精品久久视频播放| 国产伦精品一区二区三区四那| 在线观看一区二区三区| 日韩有码中文字幕| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 草草在线视频免费看| 桃红色精品国产亚洲av| 99热精品在线国产| 欧美日本亚洲视频在线播放| 色播亚洲综合网| 久久国产精品人妻蜜桃| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产私拍福利视频在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 婷婷六月久久综合丁香| 在线观看日韩欧美| 日韩国内少妇激情av| 精品国产美女av久久久久小说| 老鸭窝网址在线观看| 欧美+日韩+精品| 黄色视频,在线免费观看| 国产av麻豆久久久久久久| 88av欧美| 精品一区二区三区av网在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 看免费av毛片| 麻豆国产97在线/欧美| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲,欧美精品.| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产97色在线日韩免费| 色哟哟哟哟哟哟| 天堂√8在线中文| 日韩欧美 国产精品| 久久久久久久久久黄片| 一区二区三区免费毛片| 丁香六月欧美| 亚洲精品一区av在线观看| 日韩欧美精品免费久久 | 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲最大成人中文| 国产精品一区二区三区四区久久| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲成人久久爱视频| 免费无遮挡裸体视频| 久久精品综合一区二区三区| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产综合懂色| 男女床上黄色一级片免费看| 99精品在免费线老司机午夜| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 偷拍熟女少妇极品色| 国产午夜精品论理片| 免费大片18禁| 国产精品国产高清国产av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 黄色成人免费大全| 十八禁人妻一区二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 一级作爱视频免费观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 免费看美女性在线毛片视频| 天天添夜夜摸| 亚洲成人久久爱视频| h日本视频在线播放| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 久久精品综合一区二区三区| 欧美日韩福利视频一区二区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 禁无遮挡网站| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 99国产精品一区二区三区| 欧美午夜高清在线| 最近在线观看免费完整版| 特级一级黄色大片| 床上黄色一级片| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费看a级黄色片| 一本久久中文字幕| 在线国产一区二区在线| 丰满的人妻完整版| xxxwww97欧美| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 免费搜索国产男女视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 嫩草影院入口| 不卡一级毛片| 美女 人体艺术 gogo| 此物有八面人人有两片| 又爽又黄无遮挡网站| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产高清videossex| 97超视频在线观看视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 无限看片的www在线观看| 两个人视频免费观看高清| 免费无遮挡裸体视频| a在线观看视频网站| 1000部很黄的大片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 精华霜和精华液先用哪个| 内地一区二区视频在线| 国产成年人精品一区二区| 国产激情欧美一区二区| 香蕉丝袜av| 亚洲色图av天堂| 男插女下体视频免费在线播放| 成人av一区二区三区在线看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 精品人妻1区二区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产91精品成人一区二区三区| 看免费av毛片| 深爱激情五月婷婷| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产成人影院久久av| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产日本99.免费观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 免费在线观看亚洲国产| 五月伊人婷婷丁香| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 9191精品国产免费久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 麻豆成人午夜福利视频| 色在线成人网| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 一个人看视频在线观看www免费 | 日韩人妻高清精品专区| 性欧美人与动物交配| 久久99热这里只有精品18| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 午夜激情欧美在线| 在线观看一区二区三区| 国产色婷婷99| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产精品1区2区在线观看.| 好男人在线观看高清免费视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲人成网站在线播| 美女黄网站色视频| 亚洲国产欧美网| 色播亚洲综合网| 国产一区二区三区视频了| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 热99在线观看视频| 国产色婷婷99| 午夜亚洲福利在线播放| 日本黄色视频三级网站网址| aaaaa片日本免费| 国产不卡一卡二| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲专区国产一区二区| 一进一出抽搐动态| 丁香欧美五月| 99热这里只有是精品50| av在线天堂中文字幕| 国产乱人伦免费视频| 国产淫片久久久久久久久 | 草草在线视频免费看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲成av人片免费观看| 无遮挡黄片免费观看| 国产综合懂色| 极品教师在线免费播放| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产精品久久久人人做人人爽| av专区在线播放| 一夜夜www| 久久精品91蜜桃| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲激情在线av| 免费av观看视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产一区二区三区视频了| 久久久国产成人精品二区| 国产精品一及| 在线观看舔阴道视频| 在线观看午夜福利视频| 国内精品美女久久久久久| 麻豆国产av国片精品| 亚洲av成人av| 国产黄色小视频在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲欧美激情综合另类| 国产精品一及| 亚洲无线观看免费| 午夜福利视频1000在线观看| av中文乱码字幕在线| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 国产激情欧美一区二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 日韩欧美 国产精品| 午夜福利成人在线免费观看| 长腿黑丝高跟| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久久国产成人精品二区| 国产不卡一卡二| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久这里只有精品中国| 脱女人内裤的视频| 免费搜索国产男女视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产在视频线在精品| 亚洲性夜色夜夜综合| 成人特级黄色片久久久久久久| 老司机午夜十八禁免费视频| 色吧在线观看| 内射极品少妇av片p| 欧美色视频一区免费| 欧美bdsm另类| 一级毛片高清免费大全| 成人无遮挡网站| 国产三级在线视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 欧美激情在线99| 好男人电影高清在线观看| 国产av一区在线观看免费| 99国产综合亚洲精品| 全区人妻精品视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 99在线人妻在线中文字幕| 网址你懂的国产日韩在线| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 1024手机看黄色片| 午夜福利欧美成人| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日韩欧美精品免费久久 | 免费大片18禁| 我的老师免费观看完整版| 色av中文字幕| 淫秽高清视频在线观看| 欧美区成人在线视频| 国产单亲对白刺激| 有码 亚洲区| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 麻豆成人av在线观看| 久久久国产成人精品二区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产真实乱freesex| 免费av毛片视频| 成人永久免费在线观看视频|