氣相色譜法（GC-FPD)在檢測蔬菜中10 種有機磷農藥的應用

□ 皇甫超 藍善安 東莞市食品藥品檢驗所

有機磷農藥是一類含有酯鍵結構的廣譜、高效殺蟲劑，其廣泛、大量的應用于農業(yè)生產中。但是有機磷農藥殘效期比較長、對人畜毒性高，長期接觸有機磷農藥，容易慢性中毒事故[1—2]。國家農業(yè)部對食品中有機磷農藥殘留量最大值進行了規(guī)定，目前檢測有機磷的方法主要是氣相色譜法[3—4]。本文應用氣相色譜法（GC—FPD）建立了一種快速測定蔬菜中10 種常見有機磷農殘的檢測方法，對保障“菜籃子安全”具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 儀器

電 子 天 平：Sartorius BP211；氣相色相色譜儀：Thremo Scientific TRACE1310；實驗室離心機；旋轉蒸發(fā)儀；氮吹濃縮儀；凝膠色譜柱：54035—U，Supelclean。

10 種有機磷農藥混合標準溶液：敵百蟲、滅線磷、地蟲硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷、伏殺硫磷和亞胺硫磷（農業(yè)部，濃度均為1 000 μg/mL），用丙酮溶解定容于10 mL 容量瓶中配置成濃度10 000 μg/L 的有機磷類混合標液，用丙酮逐級稀釋制成所需濃度的混合標準溶液。

1.2 色譜條件

色 譜 柱：DB—17 石 英 彈 性 毛 細管 柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；流 動 相: 氮 氣（N2，99.999%)， 流速：10 mL/min；燃 氣：氫 氣（H2，99.999%)；流速：75 mL/min；助燃氣；空氣；流速：100 mL/min；柱溫：程序化升溫150 ℃（保持2 min）；以—8 ℃/min 升 溫 至270 ℃（保 持12 min）；進樣量：1 μL，不分流進樣；進樣口溫度：220 ℃；檢測器：火焰光度檢測器（FPD），溫度250 ℃。

1.3 樣品前處理

取蔬菜可食用部分，切碎，充分混勻，粉碎。取25.0 g 試樣放入勻漿機中，加50.0 mL 提取試劑，勻漿機中高速勻漿2 min 后，濾紙過濾。收集濾液40 ～50 mL，震蕩1 min，室溫下靜置30 min。取10.0 mL 提取試劑溶液，放入150 mL 燒杯中，80 ℃水浴鍋上加熱，通氮氣，蒸發(fā)至近干，加2.0 mL 丙酮，轉移至15 mL 刻度離心管中，最后定容至5.0 mL。如定容后的樣品溶液過于混濁，可以用0.2 μm濾膜過濾后，再測定。

1.4 測定

本檢測方法以保留時間定性，外標法定量。將有機磷類混合標液（敵百蟲、滅線磷、地蟲硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷）標準系列工作溶液分別注入氣相色譜儀中，測定相應的峰面積，以峰面積為縱坐標，標準測定液濃度為橫坐標，繪制標準曲線，計算線性回歸方程。

2 結果與討論

2.1 提取試劑的優(yōu)化

在實際有機磷農藥殘留檢測中，樣品前處理條件直接影響測試數(shù)據(jù)的準確性和穩(wěn)定性。在蔬菜樣品中加標，然后按1.3，比較乙腈、丙酮和二氯甲烷3 者的提取效果。根據(jù)不同待檢測化合物峰面積的大小可知，乙腈作為提取劑時，10 種有機磷在氣相色譜儀器上響應信號強、組分分離度好。而丙酮作為提取劑，儀器信號整體差，而且提取液中的雜質多，易堵塞色譜柱。二氯甲烷的水溶性差，樣品回收率低，提取效果差。

2.2 色譜條件的優(yōu)化

色譜柱、程序升溫、載氣流速和氫氣、空氣比例直接影響待測物的信號強度及組分分離度情況。經(jīng)過多次試驗對比，1.2 中的色譜測試條件可以在最短時間獲得最佳分離效果，滿足蔬菜中有機磷農殘檢測分析的要求。

2.3 標準曲線及檢出限

分別吸取系列標準溶液1.0 mL 置于液相瓶中，得到濃度分別為10、20、30、50、100、200、500、1 000、5 000 μg/L 和10 000 μg/L 的混合標準溶液，在上述色譜條件下進行分析。標準曲線、定量限和線性范圍見表1。

2.4 加標回收與精密度

取有機磷農藥混標溶液，設置3 個不同加標濃度（100、500、2 000 μg/L），連續(xù)6 次進樣進行回收率和精密度實驗。10 種有機磷農藥的回收率為80%～105%，加標精密度RSD 小于5%，該方法可以滿足檢測要求[2]。

3 結論

本文有機磷農藥的檢測方法，具有操作簡單，樣品處理簡單、快速，線性范圍廣，回收率高、數(shù)據(jù)穩(wěn)定的優(yōu)勢。并且可以同時測定蔬菜中10 種常見的有機磷農藥，在實際檢測中取得了很好的效果。

表1 10 種有機磷標準曲線、定量限和線性范圍