• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    電解鋁大修渣的無害化處理研究進展*

    2021-01-12 07:20:58王海斌朱江凱李春雷
    化工科技 2020年6期
    關(guān)鍵詞:炭塊氟化物電解鋁

    王海斌,朱江凱,李 勇,彭 麗,李春雷

    (蘭州理工大學 石油化工學院,甘肅 蘭州 730050)

    鋁作為最重要的金屬材料之一,其產(chǎn)量僅次于鋼鐵。中國是冶金大國,2019年中國的電解鋁總產(chǎn)量為3 504萬t,穩(wěn)居世界第一[1]。目前生產(chǎn)鋁仍然采用有一百多年歷史的霍爾-埃魯特法(H-H法)[2],即電解氧化鋁熔鹽法。在電解鋁生產(chǎn)過程中,由于熔融的高溫電解質(zhì)滲透、腐蝕作用,導(dǎo)致電解槽內(nèi)襯結(jié)構(gòu)發(fā)生了形變和破裂,槽內(nèi)的鋁液和電解質(zhì)從裂縫漏入電解槽底部,使電解槽無法正常使用。因此,平均每隔5~8 a就需要對鋁電解槽進行大修,其過程中清除的陰極內(nèi)襯材料被稱為大修渣(SPL)。SPL是在電解鋁過程中積累的,平均每生產(chǎn)1 t鋁就產(chǎn)生20~30 kg SPL[3]。

    鋁電解槽主要由陰極糊料、陰極炭塊、高鋁耐火磚、黏土耐火磚、氮化硅磚、高強澆注料、干式防滲料、硅酸鈣板和異型炭塊等構(gòu)成[4]。在高溫和化學腐蝕的作用下,上述炭、耐火材料和絕緣材料的化學和機械作用使得SPL的組分比較復(fù)雜[5],具體見表1。

    表1 SPL的化學組成[6]

    由于SPL中各組分性質(zhì)的差異,使其沒有固定的處理方式,因此填埋、焚燒、海洋丟棄等是以往常見的處理方法[7]。但SPL中可溶性或可水解性的氟化物、氰化物和炭化物等遇水會對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生嚴重的危害,發(fā)生反應(yīng)見式(1)~(5)[8-9]。

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    (5)

    2016年《國家危險廢物名錄》將電解鋁過程中電解槽維修及廢棄產(chǎn)生的廢渣定義為危險廢物,危險代碼為HW48-321-023-48。另外自2018年1月1日起施行的《中華人民共和國環(huán)境保護稅法》中規(guī)定,危險廢物征收環(huán)境保護稅1 000元/t[10],因此對于電解鋁生產(chǎn)單位而言處理SPL迫在眉睫。作者綜述了現(xiàn)有的研究成果并做了歸納整理,可為后續(xù)SPL的無害化處理提供參考。

    1 SPL的無害化處理方法

    目前國內(nèi)SPL的無害化處理技術(shù)并不成熟,導(dǎo)致科學合理的處理案例不常見。以往的填埋處理已經(jīng)不能滿足國家對于危廢處理的要求,目前SPL無害化處理技術(shù)可分為濕法處理和火法處理。

    1.1 濕法處理工藝

    1.1.1 SPL的浮選處理法

    浮選處理是指利用SPL中不同組分的疏水性差異,從SPL原樣中分離出電解質(zhì)和炭。在浮選過程中加入的藥劑被稱為浮選劑,浮選劑由發(fā)泡劑、抑制劑和捕收劑組成[11]。發(fā)泡劑的作用是使空氣彌散在礦漿中,增加炭塊周圍的氣泡從而增加炭塊上浮的機械強度,常用發(fā)泡劑有2#油和醚醇;抑制劑的作用是削弱和消除捕收劑對浮選物的相互作用,常見的抑制劑為水玻璃;捕收劑的作用是選擇性地作用在炭塊表面,使炭塊具有更好的疏水性,一般用煤油作捕收劑,其組分主要為C11和C16的烷烴,能和炭塊有很好的相互作用,浮選法流程圖見圖1。

    圖1 浮選法流程圖

    由圖1可知,將SPL破碎球磨后投入浮選機中進行浮選。在浮選過程中對礦漿攪拌、充氣,礦漿中經(jīng)捕收劑處理的炭疏水性強,易和氣泡結(jié)合被“拖”到液面上,對炭漿過濾烘干后可得較高純度的炭。電解質(zhì)由于疏水性差不易被氣泡帶到表面而保留在漿液中,調(diào)節(jié)漿液至pH=9,可過濾得到冰晶石(Na3AlF6)。李彩霞[12]等優(yōu)化浮選條件為球磨時間15 min、捕收劑乳化油用量4 kg/t、起泡劑2#油用量4 kg/t,經(jīng)過1次精選和3次掃選可將尾礦Na3AlF6質(zhì)量分數(shù)提升至97.38%。李楠[13]等通過對SPL棒磨使90%的顆粒粒度小于0.074 mm,在w(礦漿)=20%、浮選機轉(zhuǎn)速1 700 r/min條件下,炭回收率為84.90%,純度為78.50%,Na3AlF6回收率為86.86%。李小明等[14]進一步將浮選后的炭粉采用加NaOH焙燒活化-水洗-酸浸-水洗工藝進行提純研究,結(jié)果表明在m(NaOH)∶m(炭粉)=0.4、1 000 ℃焙燒1 h后用濃度為1 mol/L的鹽酸在溫度60 ℃下酸浸1 h,可得到純度為94%的炭。

    電解鋁槽的工作溫度為930~1 000 ℃[15],在高溫條件下使原來熱力學性質(zhì)處于非穩(wěn)定狀態(tài)下的炭質(zhì)由混亂無序結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化成石墨晶體有序結(jié)構(gòu)[16],因此浮選后的炭石墨化程度高,是一種很好的化工原料。但對于化學腐蝕較嚴重的電解槽而言,其中電解質(zhì)和炭高度混合,利用浮選法不易將二者分離。

    1.1.2 SPL的酸堿處理法

    為了更徹底地分離SPL中的電解質(zhì)和炭,應(yīng)當采用化學手段,遂提出了酸堿法。酸堿法是指利用SPL中各組分的溶解度差異,通過堿浸和酸浸的方式將SPL中的電解質(zhì)分離出來。酸堿法的過程分為3步,首先通過堿浸溶解Na3AlF6和Al2O3,其次將堿浸后的炭渣酸浸溶解其中的Fe、Ca鹽等酸溶性物質(zhì),最后按一定比例混合酸浸液和堿浸液制取Na3AlF6[17]。

    先堿浸,堿浸的粒度需為100~165 μm,在堿性條件下有2種反應(yīng),一種溶液是NaOH與Na3AlF6反應(yīng)的產(chǎn)物,另一種是鋁酸鈉溶液,反應(yīng)見式(6)~(9)[18-23]。

    (6)

    (7)

    (8)

    (9)

    在強堿溶液中,Na3AlF6溶解形成絮狀物,該過程可將不溶于堿液的鈣鹽、炭塊過濾分離出來。過濾后的固體物質(zhì)進一步用強酸酸浸,使得炭塊中可溶于酸的鹽溶解到酸浸液中。為保持強酸的有效利用,在酸浸前需將堿浸后的固體濾渣水洗以降低pH值。酸浸過程中發(fā)生反應(yīng)見式(10)、(11)[24]。

    (10)

    (11)

    將酸性浸出液逐步加入堿性浸出溶液中,調(diào)節(jié)至pH=9可析出堿液中的Na3AlF6,此時混合液呈弱堿性,有利于抑制HCN和HF氣體的產(chǎn)生。在Na3AlF6過濾后的濾液中加入Ca(ClO)2可分解氰化物并生成CaF2,將CaF2過濾后的液體蒸發(fā)回收NaCl。石忠寧[25]等在溫度為100 ℃、浸出時間180 min時,先后用濃度為2.5 mol/L的NaOH溶液和9.7 mol/L的HCl溶液浸洗,得到炭的回收率為96.2%,純度為96.4%,Na3AlF6回收率為95.6%,純度為96.4%。

    該工藝分別通過堿浸和酸浸得到高純度的炭產(chǎn)品和Na3AlF6、CaF2、NaCl等產(chǎn)品,危險氣體排放少,滿足環(huán)保要求。但由于需要大量氫氧化鈉和濃鹽酸,并且浸出和后續(xù)處理過程中的蒸發(fā)環(huán)節(jié)也會增加熱能耗,導(dǎo)致處理成本過高,再加上強酸強堿對設(shè)備的腐蝕使得該方法的工業(yè)化目前難以實現(xiàn)[26]。

    1.1.3 水洗脫氟技術(shù)

    相對于酸堿法而言,水洗脫氟工藝是一種較為簡單且溫和的處理方式,SPL浸出液中含有超過7 000 mg/L的F-,其中主要可溶性氟化物為NaF。在標準條件下NaF具有較穩(wěn)定的溶解度,利用該特點對SPL進行水洗,可將大部分NaF脫除[27]。

    水洗過程中影響脫氟率的因素有粒度、液固比和浸出溫度,其中粒度和液固比對浸出率有較大影響,雖然浸出率隨溫度升高而有所增加,但是過高溫度會促進氟化物和氰化物在溶液中水解釋放出有害氣體,因此,趙俊學等[28]采用水洗浸出實驗得到優(yōu)化后的水洗浸出方案,其結(jié)果表明在粒徑為0.075~0.096 mm、液固質(zhì)量比為55∶1、浸出溫度為85 ℃、浸出時間為2 h,原料中可溶F-浸出率可達到97.8%。

    水洗脫氟后的水洗液中含有大量的F-,對水洗液的處理成為水洗脫氟法的關(guān)鍵步驟。張博等[29]利用可溶性鈣鹽CaCl2和CaO分別對脫氟后的廢水處理,當采用CaCl2時固氟率達到99.5%,反應(yīng)見式(12)。

    (12)

    當采用CaO時固氟率可達到95.8%,發(fā)生反應(yīng)見式(13)~(15)[30]。

    (13)

    (14)

    (15)

    水洗處理工藝過程簡單且對設(shè)備要求不高,可快速將SPL內(nèi)可溶性氟化物降到較低水平,適用于企業(yè)在短時間內(nèi)大批量化處理。但由于NaF溶解度有限,且為了節(jié)約水資源,上述常規(guī)水洗法并不能達到國家對于氟離子排放濃度100 mg/L的要求。為了進一步達到處理效果,還需在水洗后對水洗渣增加額外的處理工藝。

    1.1.4 絡(luò)合浸出脫氟技術(shù)

    通過水洗浸出技術(shù)可將SPL中大部分可溶性氟化鹽脫除,但是對于其中溶解度低的成分(如Na3AlF6、CaF2)仍然不能脫除。一方面,造成含氟資源的浪費;另一方面,使得水洗渣中的含炭量過低從而影響后續(xù)的利用。絡(luò)合浸出技術(shù)是指在酸性條件下利用Na3AlF6和CaF2的微溶性和配合物的穩(wěn)定性使F-和外加金屬陽離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成穩(wěn)定常數(shù)高的配合物,從而將SPL中的難溶性氟化物浸出。中南大學聶云飛等[31]將SPL水洗脫去可溶性氟化物后在水洗渣中加入酸性Fe3+溶液對難溶性氟化物進行絡(luò)合浸出。通過熱力學分析表明,Na3AlF6和CaF2在浸出過程中逐漸溶解并形成[FeFi]3-i配合物,其中Fe3+進一步和高氟配合物反應(yīng)形成更穩(wěn)定的FeF2+配合物。通過動力學分析表明,SPL中難溶或微溶性氟化物F-的電離受界面轉(zhuǎn)移和擴散的控制,并計算了其浸出活化能為38.2 kJ/mol。研究表明,在c(Fe3+)=0.20 mol/L、c(H+)=0.48 mol/L、液固比為10 mL/g、溫度為80 ℃下作用30 min可使得難溶性氟化物的F-浸出率高達88.5%。

    與傳統(tǒng)浸出法相比,該方法能有效、無害地從SPL中提取不溶性氟化物,從而將大部分氟化物從SPL中分離。

    1.2 火法處理工藝

    1.2.1 作生產(chǎn)水泥的補充燃料

    水泥的組成是CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3系,電解鋁SPL作為補充燃料不會使水泥組分的變化超出標準[32]。將SPL破碎細磨后按比例和水泥生料在回轉(zhuǎn)窯中焙燒,其中SPL中炭的燃燒可以提供部分熱量。此外,氰化物在高溫條件下分解以及氟化物在高溫和鈣鹽作用下轉(zhuǎn)化成性質(zhì)穩(wěn)定的CaF2,反應(yīng)見式(16)、(17)[33]。

    (16)

    (17)

    Chaouki Ghenai等[34]利用鋁工業(yè)的固體廢物材料SPL作為水泥工業(yè)的燃料,通過建立數(shù)學模型分析,將SPL替代燃料燃燒與水泥工業(yè)中使用的常規(guī)燃料(煤)燃燒進行了比較。與煤相比,用SPL作燃料時放出熱量為12 000 kJ/kg,爐膛出口最高溫度為1 087 ℃;煤燃燒時可釋放32 300 kJ/kg,爐膛最高溫度為1 389 ℃,因此利用SPL作補充燃料可實現(xiàn)生產(chǎn)水泥的溫度要求,且在這一溫度范圍內(nèi)能有效抑制NO和CO2排放。這表明使用SPL作為補充燃料可以降低水泥工業(yè)的燃料成本,并能安全處理電解鋁產(chǎn)生的固廢。但由于鋁電解槽材料是高堿性的,摻入水泥中會對其的質(zhì)量產(chǎn)生一定的影響,并且在高溫下氟化物容易蒸發(fā)并隨煙氣排入大氣,對環(huán)境造成污染[35]。

    1.2.2 回轉(zhuǎn)窯焙燒固氟工藝

    為了避免SPL對水泥窯的損壞,可建造專門用于焙燒SPL的回轉(zhuǎn)窯?;剞D(zhuǎn)窯焙燒法因其工藝簡單、效果明顯成為國內(nèi)處理SPL比較常用的一種方法。該工藝將SPL破碎、細磨后加入一定量的石灰石和粉煤灰混合均勻,利用回轉(zhuǎn)窯在900~1 100 ℃下焙燒。其中氟化物與石灰反應(yīng)被固化,同時高溫下將氰化物分解,焙燒殘渣可用作水泥添加劑[36],見圖2。

    圖2 回轉(zhuǎn)窯焙燒處理工藝路線

    回轉(zhuǎn)窯焙燒時反應(yīng)見式(18)~(25)[37]。

    (18)

    (19)

    (20)

    (21)

    (22)

    (23)

    (24)

    (25)

    利用該方法處理SPL可使氟化物的轉(zhuǎn)化率超過95%,回收的固體渣含有約20%的CaF2,因此可以作為生產(chǎn)水泥的輔助材料。該工藝雖簡單可靠但在處理大修廢渣的過程中會有破碎粉塵、焙燒煙氣等污染物產(chǎn)生,需要對排放的污染物進行治理[38]。

    1.2.3 SPL協(xié)同赤泥處理技術(shù)

    利用拜耳法從鋁土礦中提取電解鋁原料Al2O3時不可避免地產(chǎn)生赤泥。赤泥含有各種有價值的組分,如Al2O3、SiO2和Fe2O3等。一般利用炭質(zhì)材料作還原劑在溫度為700 ℃時焙燒可對其中的Fe3+進行還原回收。常用的炭質(zhì)材料有活性炭、煤、CO和CO2等,這些原料往往造成較大的成本負擔,而炭作為SPL中含量最多的組分可考慮用作還原劑。謝武明等[39]在赤泥中混入SPL通過焙燒還原Fe3+,并利用Factsage7.1軟件進行了熱力學模擬研究,確定了礦物相的轉(zhuǎn)變。采用正交實驗研究了SPL添加量、溫度和焙燒時間,實驗結(jié)果表明,在w(SPL)=7%、焙燒溫度為900 ℃、焙燒時間為240 min的條件下,鐵的回收率可達88.84%。同時通過該方法處理可將SPL中的可溶性氟化物轉(zhuǎn)化成槍晶石(3CaO·2SiO2·CaF2),以實現(xiàn)固氟的目的。該工藝通過用廢渣處理廢渣的方式以較低成本使二者均實現(xiàn)了無害化和資源化。

    2 濕法和火法處理的適用性分析

    濕法處理通常是將SPL中不同物質(zhì)分離并使其資源化,能較大程度地使固體廢物得以再次利用。然而濕法處理時需要考慮分離后的物質(zhì)純度、廢水處理等問題,工藝較為復(fù)雜、投資成本大,在實際運用中有一定局限性。相對而言,火法處理注重有害物質(zhì)的減量化,其工藝簡單、效果明顯更受企業(yè)青睞,但在高溫條件下破壞了SPL中的炭材料,造成這一資源的浪費。

    在實際處理過程中,處理方法應(yīng)當隨著鋁電解槽使用時間的長短而有所不同。對使用時間較短的鋁電解槽,由于其中炭比例較多、炭與電解質(zhì)嵌合程度低,可以考慮利用濕法處理實現(xiàn)資源化;使用時間過久的廢舊電解槽成分復(fù)雜、不易分離,考慮到經(jīng)濟因素應(yīng)當采取火法處理。

    3 結(jié)束語

    當前填埋法不被提倡使用,濕法和火法是處理SPL的主要可行方法,作者給出了不同處理方式的機理、處理工藝及特點。浮選法可較大程度實現(xiàn)資源化處理,但不易保證產(chǎn)品的純度;酸堿法實現(xiàn)了炭和電解質(zhì)的較大回收率和純度,但是存在對設(shè)備腐蝕嚴重、成本高等問題不易實現(xiàn)工業(yè)化;水洗法簡單有效,但水洗后的廢水、廢渣需進一步處理;絡(luò)合浸出工藝可溶解難溶和微溶的氟化鹽,對SPL中炭的回收提供了新建議;作水泥補充燃料和回轉(zhuǎn)窯焙燒工藝簡單,但不能充分實現(xiàn)資源化處理;協(xié)同赤泥處理技術(shù)投資少、獲益多,對于炭含量高的SPL而言可行性更高。

    SPL是電解鋁行業(yè)中產(chǎn)生的危廢,同時又含有炭、氟等資源,采用經(jīng)濟、安全、高效及環(huán)保的方式對其進行無害化和資源化處理對電解鋁行業(yè)具有重要意義。隨著技術(shù)的不斷改進和應(yīng)用,對SPL處理技術(shù)提出兩個方面的建議,一方面,相關(guān)研究工作不僅要解決宏觀層面的問題,而且要建立數(shù)學模型,通過動力學、熱力學模擬來為其提供更加可行的理論支撐;另一方面,將實驗研究與企業(yè)自身的特點結(jié)合起來,可更好地貼合實際以解決相關(guān)問題??傊瑸榱烁玫貪M足企業(yè)自身條件及政府要求,未來SPL處理技術(shù)將朝著低投資、低污染、高效率以及高附加值的方向發(fā)展。

    猜你喜歡
    炭塊氟化物電解鋁
    Is Fluoride Toothpaste Harmful? 含氟牙膏有害嗎?
    異型陰極炭塊與平底型陰極炭塊的結(jié)構(gòu)性能對比研究
    云南對電解鋁下手,未來將推動電解鋁產(chǎn)能退出
    鋁加工(2022年3期)2022-11-24 04:34:47
    無機精細氟化物的分析檢測方法綜述
    云南化工(2021年9期)2021-12-21 07:43:44
    電解鋁消耗全國6.5%電能,未來鋁價或漲破天際
    鋁加工(2021年5期)2021-12-02 21:54:03
    茶包含氟化物過多會損害骨骼甚至致癌
    飲食保健(2019年15期)2019-08-13 01:33:22
    2019年下半年氧化鋁、電解鋁市場將出現(xiàn)不同走向
    鋁加工(2019年4期)2019-03-30 01:53:26
    淺談石墨化陰極炭塊的發(fā)展現(xiàn)狀及應(yīng)用前景
    電解鋁降壓整流變電站綜合自動化的運行
    生陽極炭塊編組機組的探討
    免费av中文字幕在线| 中国三级夫妇交换| 久久久精品94久久精品| 视频中文字幕在线观看| 99久国产av精品国产电影| 亚洲国产精品成人久久小说| 18禁动态无遮挡网站| 内地一区二区视频在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国内揄拍国产精品人妻在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产一区二区在线观看av| 少妇的逼好多水| 在线观看国产h片| 好男人视频免费观看在线| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲精品一区蜜桃| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲国产最新在线播放| av黄色大香蕉| 亚洲电影在线观看av| www.色视频.com| 高清不卡的av网站| 99热6这里只有精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 成人美女网站在线观看视频| 少妇高潮的动态图| 黄片无遮挡物在线观看| 十分钟在线观看高清视频www | 七月丁香在线播放| 久久久久人妻精品一区果冻| 99久久精品国产国产毛片| 少妇熟女欧美另类| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 中国美白少妇内射xxxbb| 99热这里只有是精品50| av视频免费观看在线观看| av福利片在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 岛国毛片在线播放| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产精品国产av在线观看| 在线观看www视频免费| 久久久久久久久久久丰满| 中文字幕久久专区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲av二区三区四区| a级毛片在线看网站| 欧美bdsm另类| 亚洲自偷自拍三级| 欧美性感艳星| 国产精品99久久99久久久不卡 | 日本av免费视频播放| 我的女老师完整版在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 色婷婷久久久亚洲欧美| 美女视频免费永久观看网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 免费观看a级毛片全部| 2018国产大陆天天弄谢| 一区二区三区免费毛片| 最近2019中文字幕mv第一页| 精品人妻熟女av久视频| 中文欧美无线码| 少妇精品久久久久久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久久久精品性色| a级毛色黄片| 韩国av在线不卡| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产一区二区在线观看日韩| av在线观看视频网站免费| 精品少妇黑人巨大在线播放| 97超碰精品成人国产| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲精品一二三| 亚洲久久久国产精品| 国产一区有黄有色的免费视频| 免费黄频网站在线观看国产| 久久久国产精品麻豆| freevideosex欧美| 欧美少妇被猛烈插入视频| 午夜老司机福利剧场| 麻豆乱淫一区二区| 日韩成人伦理影院| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 少妇人妻精品综合一区二区| av专区在线播放| 国产精品久久久久久久电影| av免费观看日本| 欧美另类一区| 黄色视频在线播放观看不卡| 在线观看一区二区三区激情| av福利片在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| 美女福利国产在线| 高清毛片免费看| 久久精品国产亚洲av涩爱| av网站免费在线观看视频| 七月丁香在线播放| 国产精品久久久久成人av| 久久久久久久国产电影| 国产伦在线观看视频一区| 男的添女的下面高潮视频| 七月丁香在线播放| 能在线免费看毛片的网站| 国产一级毛片在线| 久久鲁丝午夜福利片| 免费人妻精品一区二区三区视频| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 特大巨黑吊av在线直播| 九草在线视频观看| 精华霜和精华液先用哪个| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产探花极品一区二区| 婷婷色综合大香蕉| 热99国产精品久久久久久7| 免费人成在线观看视频色| 在线天堂最新版资源| 美女国产视频在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 免费看光身美女| 欧美精品一区二区免费开放| 婷婷色综合www| 秋霞伦理黄片| 最新中文字幕久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美日本中文国产一区发布| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产精品一区www在线观看| 色5月婷婷丁香| 欧美日韩精品成人综合77777| 精品卡一卡二卡四卡免费| 一级爰片在线观看| av在线观看视频网站免费| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲精品视频女| 观看美女的网站| 老熟女久久久| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 天美传媒精品一区二区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美日韩在线观看h| 美女福利国产在线| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲国产av新网站| 最近2019中文字幕mv第一页| 黄色一级大片看看| 国产亚洲91精品色在线| 国产一级毛片在线| 欧美xxⅹ黑人| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 新久久久久国产一级毛片| 大话2 男鬼变身卡| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| videos熟女内射| 亚洲精品aⅴ在线观看| 免费av中文字幕在线| 香蕉精品网在线| 日本免费在线观看一区| 校园人妻丝袜中文字幕| 美女中出高潮动态图| av在线观看视频网站免费| 毛片一级片免费看久久久久| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产精品成人在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 久久久精品免费免费高清| 久久国产乱子免费精品| 男人和女人高潮做爰伦理| 色5月婷婷丁香| 久久久久久久久大av| 少妇人妻精品综合一区二区| 少妇高潮的动态图| 搡老乐熟女国产| 乱人伦中国视频| 美女大奶头黄色视频| 国产高清有码在线观看视频| 久久婷婷青草| 又大又黄又爽视频免费| 亚洲精品久久午夜乱码| 少妇人妻精品综合一区二区| 99久久人妻综合| a级片在线免费高清观看视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 国产成人免费观看mmmm| 黄色毛片三级朝国网站 | .国产精品久久| 日韩一本色道免费dvd| 免费观看a级毛片全部| 日韩中文字幕视频在线看片| 一区二区三区乱码不卡18| 涩涩av久久男人的天堂| av天堂中文字幕网| 少妇人妻久久综合中文| 午夜91福利影院| videos熟女内射| 在现免费观看毛片| 久久婷婷青草| 久久久久久久久大av| 亚洲人与动物交配视频| 色94色欧美一区二区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 99热国产这里只有精品6| 在现免费观看毛片| .国产精品久久| av一本久久久久| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 日韩人妻高清精品专区| 六月丁香七月| 亚洲久久久国产精品| xxx大片免费视频| 免费看av在线观看网站| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 性色avwww在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日韩大片免费观看网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 激情五月婷婷亚洲| 黄色欧美视频在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久人妻熟女aⅴ| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费人成在线观看视频色| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产精品一区www在线观看| 色94色欧美一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲国产av新网站| 国产一级毛片在线| 亚洲真实伦在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 日本黄色日本黄色录像| 国产精品一区二区在线不卡| 美女中出高潮动态图| 人人妻人人澡人人看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 插逼视频在线观看| 一区二区三区四区激情视频| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 女性被躁到高潮视频| 国产成人一区二区在线| 黑人猛操日本美女一级片| 乱码一卡2卡4卡精品| 日本色播在线视频| 三级国产精品片| 亚洲第一区二区三区不卡| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久这里有精品视频免费| 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久人人爽人人片av| 免费观看av网站的网址| 黄色毛片三级朝国网站 | videossex国产| 在线播放无遮挡| 在线观看三级黄色| 久久精品国产亚洲av天美| 在线观看免费日韩欧美大片 | 国产色爽女视频免费观看| 成人黄色视频免费在线看| 老司机亚洲免费影院| 少妇高潮的动态图| 午夜免费鲁丝| 国产av一区二区精品久久| www.色视频.com| 晚上一个人看的免费电影| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 成年人免费黄色播放视频 | 又爽又黄a免费视频| 深夜a级毛片| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 午夜影院在线不卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 免费看av在线观看网站| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 婷婷色综合www| 免费看光身美女| 国产男人的电影天堂91| av在线app专区| 亚洲精品,欧美精品| 99久国产av精品国产电影| 女人久久www免费人成看片| av一本久久久久| 国产高清三级在线| 国产一区二区在线观看av| 欧美成人精品欧美一级黄| 永久免费av网站大全| 亚洲高清免费不卡视频| 不卡视频在线观看欧美| 色视频在线一区二区三区| 午夜视频国产福利| 九色成人免费人妻av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲国产色片| 制服丝袜香蕉在线| 我要看黄色一级片免费的| 免费大片黄手机在线观看| av一本久久久久| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 午夜av观看不卡| 在线免费观看不下载黄p国产| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 黄色毛片三级朝国网站 | 午夜福利影视在线免费观看| 黑丝袜美女国产一区| 在线观看免费高清a一片| 亚洲,欧美,日韩| 男女国产视频网站| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 在线观看av片永久免费下载| 国产精品久久久久成人av| av有码第一页| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲,欧美,日韩| 成人特级av手机在线观看| 午夜影院在线不卡| 99久久中文字幕三级久久日本| 乱人伦中国视频| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 伊人亚洲综合成人网| 国产精品久久久久成人av| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 18禁在线播放成人免费| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产爽快片一区二区三区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 大片电影免费在线观看免费| 日本91视频免费播放| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 91午夜精品亚洲一区二区三区| 热99国产精品久久久久久7| 人体艺术视频欧美日本| 最后的刺客免费高清国语| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 午夜免费鲁丝| 日本黄色日本黄色录像| 91精品国产国语对白视频| 99re6热这里在线精品视频| 青春草亚洲视频在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 欧美另类一区| 蜜桃在线观看..| 成人影院久久| 蜜桃在线观看..| 男女国产视频网站| 蜜桃在线观看..| 久久午夜综合久久蜜桃| 少妇精品久久久久久久| 一级毛片 在线播放| 高清在线视频一区二区三区| 一级毛片 在线播放| 伊人久久国产一区二区| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| 各种免费的搞黄视频| 在线观看人妻少妇| 久久久久久伊人网av| av线在线观看网站| 精品一区二区免费观看| 丁香六月天网| 亚洲国产欧美在线一区| 精品视频人人做人人爽| 丰满乱子伦码专区| 日韩成人伦理影院| 久久久久久久精品精品| 亚洲欧美日韩东京热| 嫩草影院新地址| 日本黄色日本黄色录像| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久女婷五月综合色啪小说| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 黑丝袜美女国产一区| 嫩草影院入口| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 丝袜喷水一区| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 中国三级夫妇交换| 成人综合一区亚洲| 免费av中文字幕在线| 欧美变态另类bdsm刘玥| 视频中文字幕在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久国产亚洲av麻豆专区| 成人免费观看视频高清| 一级毛片我不卡| 色网站视频免费| 能在线免费看毛片的网站| 另类亚洲欧美激情| 777米奇影视久久| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 伊人久久国产一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| 丁香六月天网| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 综合色丁香网| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 91精品一卡2卡3卡4卡| 精品少妇久久久久久888优播| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品少妇久久久久久888优播| 国产探花极品一区二区| 午夜91福利影院| 精品国产一区二区久久| 男人狂女人下面高潮的视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲不卡免费看| 精品久久久久久电影网| 亚洲三级黄色毛片| 男女国产视频网站| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 日本免费在线观看一区| 少妇人妻精品综合一区二区| 街头女战士在线观看网站| 日本黄色片子视频| 日本wwww免费看| av在线app专区| 亚洲国产欧美在线一区| a级片在线免费高清观看视频| 免费少妇av软件| 我的女老师完整版在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 男人舔奶头视频| 妹子高潮喷水视频| 久久精品国产自在天天线| 高清毛片免费看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 一个人看视频在线观看www免费| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲中文av在线| 午夜福利影视在线免费观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 性色av一级| 最黄视频免费看| 午夜精品国产一区二区电影| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品视频人人做人人爽| 久久ye,这里只有精品| 亚洲,欧美,日韩| 99久久综合免费| 国产精品久久久久久久电影| 丝袜脚勾引网站| 久久久午夜欧美精品| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲伊人久久精品综合| 两个人免费观看高清视频 | 熟女电影av网| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲精品日韩av片在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产精品三级大全| 91精品一卡2卡3卡4卡| 在线观看免费高清a一片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久久久网色| 欧美日韩在线观看h| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 最近最新中文字幕免费大全7| 午夜视频国产福利| 精品少妇久久久久久888优播| .国产精品久久| 乱系列少妇在线播放| 免费人妻精品一区二区三区视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 欧美精品国产亚洲| 日韩成人伦理影院| 日韩欧美精品免费久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一级黄片播放器| 日韩精品有码人妻一区| 国产成人精品一,二区| 91久久精品国产一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频 | www.av在线官网国产| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 永久免费av网站大全| 国产69精品久久久久777片| 日本vs欧美在线观看视频 | 人人澡人人妻人| av福利片在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人黄色视频免费在线看| av在线老鸭窝| 亚洲精品国产成人久久av| 不卡视频在线观看欧美| 老司机亚洲免费影院| 日日啪夜夜撸| 国产日韩欧美亚洲二区| 多毛熟女@视频| 黄色配什么色好看| 在现免费观看毛片| av在线观看视频网站免费| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产成人精品婷婷| 亚洲,欧美,日韩| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 日本vs欧美在线观看视频 | 桃花免费在线播放| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 久久精品国产亚洲av涩爱| 天堂8中文在线网| 伦理电影大哥的女人| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲av中文av极速乱| 色视频www国产| 观看av在线不卡| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产乱来视频区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久人人爽人人片av| av在线观看视频网站免费| 晚上一个人看的免费电影| 最新中文字幕久久久久| 国产深夜福利视频在线观看| 少妇人妻 视频| 寂寞人妻少妇视频99o| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产熟女欧美一区二区| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲av国产av综合av卡| 丝袜在线中文字幕| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久久久视频综合| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 啦啦啦在线观看免费高清www| 成人美女网站在线观看视频| 国产精品欧美亚洲77777| 在线精品无人区一区二区三| 午夜免费鲁丝| 免费大片黄手机在线观看| 大片免费播放器 马上看| 黑丝袜美女国产一区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 午夜福利网站1000一区二区三区| 男男h啪啪无遮挡| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 热99国产精品久久久久久7| 国产黄色免费在线视频| 香蕉精品网在线| 精品国产乱码久久久久久小说| av黄色大香蕉| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久久欧美国产精品| 久久久精品94久久精品| 午夜福利,免费看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 久久久精品免费免费高清| 一级毛片久久久久久久久女| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 一本大道久久a久久精品| 黄色日韩在线| 国产在视频线精品| 中文字幕人妻丝袜制服| 99九九在线精品视频 | 日韩强制内射视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 亚洲精品456在线播放app| 国产真实伦视频高清在线观看| 成年av动漫网址| 一级毛片 在线播放| 成年女人在线观看亚洲视频| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 六月丁香七月| 在线天堂最新版资源| 男人爽女人下面视频在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 在线天堂最新版资源| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲精品,欧美精品| 熟妇人妻不卡中文字幕| 中国三级夫妇交换| 日韩一区二区视频免费看| 久久99热这里只频精品6学生| 看十八女毛片水多多多| 国产精品久久久久成人av|