等規(guī)聚丙烯/聚丁烯-1釜內(nèi)合金的結(jié)構(gòu)與性能

馬亞萍，張 寧，鄭偉平，肖瑋佳，劉晨光，賀愛華，邵華鋒

（青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,山東省烯烴催化與聚合重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,橡塑材料與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,青島266042）

等規(guī)聚丁烯-1（iPB）具有優(yōu)異的耐熱蠕變和耐應(yīng)力開裂性、良好的韌性及高的熱變形溫度，廣泛應(yīng)用于冷熱水管領(lǐng)域［1～4］.但iPB特有的晶型轉(zhuǎn)變過程（從亞穩(wěn)態(tài)晶型Ⅱ向穩(wěn)態(tài)晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變需要7 d以上）增加了iPB的成型周轉(zhuǎn)時(shí)間［5～8］.等規(guī)聚丙烯（iPP）具有強(qiáng)度較高、加工成型性能良好及成本低等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于家用器皿及包裝等領(lǐng)域；iPP在低溫時(shí)韌性較差，因此，在作為結(jié)構(gòu)材料和工程材料使用時(shí)受到了很大的限制［9，10］.聚合物共混是一種簡單而有效的聚合物改性方法，在iPP中引入三元乙丙橡膠、乙烯-α-烯烴共聚物及β成核劑等組分可以有效改善iPP的抗沖擊性能［11～16］.將iPB與iPP機(jī)械共混可改善組分的缺陷［17～21］.當(dāng)iPP/iPB共混物中iPP為小組分時(shí)，隨著iPP含量的增加，共混物的剛性增加，斷裂伸長率先增加后減小，沖擊強(qiáng)度下降［17～19］.作為雙結(jié)晶聚合物共混體系，iPP/iPB共混物的機(jī)械性能主要是由兩相的相結(jié)構(gòu)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)決定的.

目前，關(guān)于iPP/iPB共混物相容性的研究并未得出一致的結(jié)論.Siegmann［22］根據(jù)iPP/iPB共混物只有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）推導(dǎo)出該體系是相容體系；Shieh等［23］和Lee等［24］通過計(jì)算iPP與iPB的相互作用參數(shù)（χ，負(fù)值）發(fā)現(xiàn)，iPP/iPB共混物的無定形區(qū)是相容的；但更多研究表明iPP/iPB共混物為不相容體系，如Ji等［25］與Cham等［26］報(bào)道了iPP/iPB共混物呈現(xiàn)UCST型分相結(jié)構(gòu)，而本課題組前期的研究［27，28］發(fā)現(xiàn)iPP/iPB共混物呈現(xiàn)LCST型分相結(jié)構(gòu).作為雙結(jié)晶組分共混體系，iPP/iPB共混物的結(jié)晶動力學(xué)、結(jié)晶度及結(jié)晶形貌等結(jié)晶行為備受關(guān)注［26，29～31］.在iPP/iPB共混物中，iPP的熔點(diǎn)較高，作為iPB的成核劑提高了其結(jié)晶溫度及結(jié)晶度，且顯著加速iPB的晶型轉(zhuǎn)變過程；iPB的熔點(diǎn)較低，則作為iPP的稀釋劑阻礙了其結(jié)晶.隨著iPP加入量的增加，iPB的晶體形貌由球晶逐漸粗化形成破碎的晶體［32，33］.聚合物共混物的性能不僅取決于各組分的單一性能，還取決于兩相的混合程度［34，35］.iPP/iPB共混物中iPP與iPB相分離使兩相界面較弱，共混物的性能不理想［36，37］.等規(guī)聚丙烯/聚丁烯-1釜內(nèi)合金（iPP/iPB合金）是采用序貫聚合得到的新型聚烯烴材料［38～42］.采用溶劑抽提分級法將合金分級，得到庚烷可溶物（等規(guī)聚丁烯-1）、庚烷不溶物（等規(guī)聚丙烯和丁烯-丙烯嵌段共聚物）及乙醚可溶物（無規(guī)聚合物）3個(gè)級分，同時(shí)基于催化劑的催化原理及級分的核磁譜圖，推斷庚烷不溶物中包含嵌段共聚物級分.等規(guī)聚丙烯組分可以加速iPB的晶型轉(zhuǎn)變過程，丁烯-丙烯嵌段共聚物組分作為系帶分子可以增強(qiáng)PP晶體與PB晶體的界面強(qiáng)度.與iPP/iPB機(jī)械共混物相比，iPP/iPB合金的相尺寸較小、沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度較高［39］.丁烯-丙烯嵌段共聚物組分對合金材料性能的影響至關(guān)重要，但目前合金中嵌段共聚物的鏈結(jié)構(gòu)和含量尚不清楚.

升溫淋洗分級（TREF）是根據(jù)聚合物的結(jié)晶能力進(jìn)行分級的方法，根據(jù)聚合物的結(jié)晶能力，將聚合物分離為若干個(gè)組分［43～45］.早在1965年，Shirayama等［46］首次采用TREF將低密度聚乙烯根據(jù)支化度進(jìn)行分級，隨后對聚丙烯［47］、聚乙烯［48］、聚烯烴合金按照組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分級［43，44］.通過對改變一段后處理時(shí)間合成的iPP/iPB合金進(jìn)行TREF分級，得到了各級分（包括嵌段共聚物）的鏈結(jié)構(gòu)及序列分布［44］，但由于樣品極少，無法表征合金的性能.

本文采用TREF方法在-30℃～140℃范圍內(nèi)對2種iPP/iPB合金樣品進(jìn)行分級，研究了各級分的鏈結(jié)構(gòu)及序列分布、結(jié)晶性、分子量及其分布，提出了各級分的分子鏈模型，并通過力學(xué)性能表征深入分析了iPP/iPB合金的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系，為聚烯烴新材料的設(shè)計(jì)合成與結(jié)構(gòu)優(yōu)化提供了依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

二甲苯，天津市富宇精細(xì)化工有限公司；無水乙醇，青島瑞諾新材料有限公司.所用試劑均為分析純.iPB由山東東方宏業(yè)化工有限公司提供；iPP/iPB合金A和B采用50 L高壓釜通過序貫兩段聚合合成，樣品結(jié)構(gòu)參數(shù)列于表1.GS03940型壓膜機(jī)，英國Specac公司；RM-200C型轉(zhuǎn)矩流變儀，哈爾濱哈普電氣技術(shù)有限責(zé)任公司；X（S）K-160型開煉機(jī)，上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司；XLB-D 400×400×2H型壓力成型機(jī)，湖州東方機(jī)械有限公司；XLB型平板硫化機(jī)，青島亞東橡機(jī)有限公司青島第三橡膠機(jī)械廠；QYJ1251型缺口型制樣機(jī)和ZYJ-I型啞鈴型制樣機(jī)，深圳市新三思材料檢測有限公司；GT-TCS-2000型電腦伺服拉力試驗(yàn)機(jī)和GT-7045-MDH型數(shù)位沖擊試驗(yàn)機(jī)，高鐵科技股份有限公司；DSC-8500型差示掃描量熱（DSC）儀，美國Perkin Elmer公司；AVANCEⅢ型核磁共振（13C NMR）波譜儀和TENSOR-Ⅱ型傅里葉變換紅外光譜（FTIR）儀，德國Bruker公司；2000型高溫凝膠滲透色譜（GPC）儀，美國Waters公司；D/MAX-2500型X射線衍射（XRD）儀，日本Rigaku公司；Ares G2型旋轉(zhuǎn)流變儀，美國TA公司.

Table 1 Physical parameters of samples

1.2 實(shí)驗(yàn)過程

1.2.1 升溫淋洗分級具體操作參考文獻(xiàn)［49］.合金A在-30℃的級分命名為A-30℃，其它不同溫度及不同樣品的級分均采用這種命名方法.

1.2.2測試樣品制備將淋洗溫度范圍在-20℃～20℃的級分在室溫下涂覆在溴化鉀片上測試；其它淋洗溫度的級分薄膜樣品在紅外壓膜機(jī)上制備，設(shè)置壓膜機(jī)溫度為180℃，等溫5 min消除熱歷史，熔融壓力為20 MPa，制備厚度為50μm的薄膜，將薄膜取下立即于室溫下測試.

設(shè)置轉(zhuǎn)矩流變儀溫度為180℃，轉(zhuǎn)速為50 r/min，分別將iPB，Alloy-A和Alloy-B粒料加入轉(zhuǎn)矩流變儀進(jìn)行機(jī)械共混，混煉時(shí)間為5 min；將塊狀料取出后立即在開煉機(jī)下片，溫度為60℃；在壓力成型機(jī)上壓片，熱壓溫度為190℃，熱壓壓力為10 MPa，保壓時(shí)間為5 min，熱壓結(jié)束后立即室溫冷壓，冷壓壓力為10 MPa，保壓時(shí)間為5 min.將壓制好的iPB，合金A及合金B(yǎng)片材裁成標(biāo)準(zhǔn)樣條，室溫放置10 d后測試力學(xué)性能.

剪取少量制備的iPB和合金A片材，將其放置在熱臺上，設(shè)置熱臺溫度為190℃，施加16 MPa的壓力，制備厚度為800μm的薄膜樣品，制樣結(jié)束后，立即于室溫下測試.

在PB和PP的13C NMR譜圖中，δ40.3，35.1，27.8和10.8處的吸收峰分別歸屬為PB主鏈亞甲基、主鏈次甲基、側(cè)鏈亞甲基及側(cè)鏈甲基的特征峰；δ46.5，28.9和21.8處的吸收峰分別歸屬為PP主鏈亞甲基、主鏈次甲基和側(cè)鏈甲基的特征峰；PB和PP的五元組全同序列（mmmm）摩爾分?jǐn)?shù)分別根據(jù)δ10.8和δ21.8處的甲基峰計(jì)算［50］.在共聚物的13C NMR譜圖中，δ42.6，32.7和26.9處的吸收峰分別歸屬為丁烯-丙烯序列［BP］中丁烯的主鏈亞甲基、主鏈次甲基和側(cè)鏈亞甲基的特征峰，δ30.0和23.4處的吸收峰分別歸屬為［PB］結(jié)構(gòu)中丙烯的主鏈次甲基和丁烯的側(cè)鏈亞甲基的特征峰［51］.根據(jù)下式計(jì)算二元序列丙烯-丙烯［PP］、丙烯-丁烯［PB］和丁烯-丁烯［BB］的摩爾分?jǐn)?shù)［49，52］.

式中，A為各特征峰的面積.

1.3 性能表征

拉伸性能參照GB/T 1040-2006進(jìn)行測試，I型啞鈴形試樣，拉伸速率為50 mm/min［53］；彎曲性能參照GB/T 9341-2008進(jìn)行測試，彎曲速率為2 mm/min，測試行程為6 mm［54］；沖擊性能參照GB/T 1843-2008進(jìn)行測試，擺錘能量為2.75 J，A型缺口，懸臂梁模式［55］；流變行為測試溫度為180℃，預(yù)熱時(shí)間為5 min，剪切速率為10-4～10-1s-1，最大平衡時(shí)間為10 s，Gap值為500μm；動態(tài)應(yīng)變掃描范圍為0.01%～300%，溫度為180℃，預(yù)熱時(shí)間為1 min，頻率為1 Hz.

2 結(jié)果與討論

2.1 TREF分級

采用TREF分級方法對兩種iPP/iPB 合金進(jìn)行分級，每一級分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及對應(yīng)的淋洗溫度曲線示于圖1.由圖1可知，合金A與合金B(yǎng)的級分分布曲線均出現(xiàn)了多個(gè)峰，且出峰溫度及峰高不同，表明合金A和B組分分布存在差異.合金A與B在50和60℃的級分含量較高，分別為31.4%，39.6%與46.5%，37.2%；此外，合金A低溫下級分含量較高，高溫下級分含量較低，其中A-30℃，A30℃，A120℃和A140℃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為8.2%，8.5%，0.9%和0.3%；合金B(yǎng)低溫下級分含量低，高溫下級分含量高，B-30℃，B30℃，B120℃和B140℃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1.2%，0.2%，5.0%和2.8%.通常，級分含量的差別會引起樣品宏觀性能的變化，根據(jù)TREF分級原理，較高溫度下得到的級分結(jié)晶能力較強(qiáng)，因此，合金B(yǎng)中結(jié)晶能力強(qiáng)的級分含量比合金A高.

Fig.1 Mass distribution of the fractions in iPP/iPB alloys A(a)and B(b)

2.2 級分組成分析

采用DSC，13C NMR，F(xiàn)TIR和GPC等對合金A和B的主要級分的鏈結(jié)構(gòu)、序列分布及分子量進(jìn)行表征，根據(jù)式（1）～（3）計(jì)算了主要級分的二元序列［BB］，［PB］及［PP］的摩爾分?jǐn)?shù)及等規(guī)度，結(jié)果列于表2和表3.

2.2.1 無規(guī)聚丁烯根據(jù)TREF分級原理已知，低溫級分的結(jié)晶能力較弱.圖2給出A-30℃和B-30℃的13C NMR譜圖，其中a1，b，a2，a3，c1，c2和d處的吸收峰均歸屬于聚丁烯［51］.A-30℃和B-30℃五元組全同序列（mmmm）摩爾分?jǐn)?shù)較低，分別為55.9%和41.4%（表2和表3），A0℃～A20℃和B-20℃～B20℃的紅外譜圖中PB晶型I′的特征峰（923 cm-1）較弱［圖3（A）和（B）］［56］，均表明級分A-30℃～A20℃與B-30℃～B20℃為結(jié)晶能力非常弱的無規(guī)聚丁烯（aPB）.

2.2.2 中等規(guī)聚丁烯由圖4（A）可知，級分A30℃和B40℃均為聚丁烯.A30℃，A40℃和B40℃中PB的熔融溫度（Tm）分別為111.0，109.0，97.7與106.1℃［圖4（B）］，均低于較高淋洗溫度級分的熔融溫度，同時(shí)B30℃晶型II的特征峰（903 cm-1）較弱［圖4（C）］［56］，表明級分A30℃，A40℃，B30℃和B40℃均為中等規(guī)聚丁烯（mPB）.

Table 3 Characterization of the main fractions of Alloy B

Fig.2 13C NMR spectra of A-30℃and B-30℃

Fig.3 FTIR spectra of fractions of alloys A(A)and B(B)

Fig.4 13C NMR spectra(A),DSC heating curves(B)and FTIR spectra(C)of fractions at temperatures ranging from 30℃to 70℃

2.2.3 高等規(guī)聚丁烯由圖5（A）可知，級分A50℃～A70℃和級分B50℃～B70℃同樣均為聚丁烯.A50℃和A70℃的mmmm含量分別為88.4%和92.3%（表2），B50℃，B60℃和B70℃的mmmm含量分別為90.5%，91.1%和98.4%（表3），表明合金B(yǎng)鏈段的等規(guī)度較高；級分A50℃～A70℃和B50℃～B70℃的Tm分別為114.7℃～118.9℃和116.1℃～118.1℃［圖5（B）］，表明級分A50℃～A70℃和B50℃～B70℃均為高等規(guī)聚丁烯（iPB）.合金B(yǎng)的iPB組分Mw為90.5×104～98.4×104，比合金A的iPB組分的Mw（69.8×104～82.3×104）高.

Fig.5 13C NMR spectra(A)and DSC heating curves(B)of fractions at temperatures ranging from 50℃to 70℃

Fig.6 13C NMR spectra of alloys A(A)and B(B),DSC heating curves(C)and FTIR spectra(D)of fractions at temperatures ranging from 80℃to 130℃

2.2.4 嵌段共聚物根據(jù)式（2）可計(jì)算出圖6（A）和（B）中合金80～130℃的級分［PB］含量為3.3%～6.8%和6.9%～9.1%（表2，表3），表明這些級分為共聚物；由圖6（C）可見，不同級分的熔融曲線同時(shí)含有PB和PP晶體的熔融峰，表明該級分含有長的PP和PB嵌段.進(jìn)一步根據(jù)13C NMR可計(jì)算出共聚物中PP和PB嵌段的mmmm含量分別為87.7%～95.0%和88.8%～96.7%，表明共聚物中PP與PB嵌段的等規(guī)度均較高.因此可推斷80℃～130℃級分為含有長的PP和PB嵌段的嵌段共聚物（PB-b-PP copolymer）.合金A嵌段共聚物Mw為32.4×104～86.3×104，合金B(yǎng)嵌段共聚物Mw為39.1×104～69.3×104.合金B(yǎng)級分B80—90℃Mw為69.3×104，而B120℃為39.1×104，表明不同淋洗溫度得到的共聚物的分子量不同，生成共聚物的活性中心可能位于一段聚合形成的PP顆粒的不同位置，對鏈轉(zhuǎn)移劑的敏感性不同.隨淋洗溫度升高，A90℃，A100℃的［PP］含量由14.3%增至45.1%，［BB］含量由78.9%降至51.7%；合金B(yǎng)中B80—90℃～B130℃的［PP］含量由38.8%增至91.2%，［BB］含量由52.1%降至8.8%，表明隨淋洗溫度升高，共聚物中PP嵌段長度逐漸增加，PB嵌段長度逐漸減小.由圖6（C）、表2和表3可知，隨淋洗溫度升高，級分中PP的Tm逐漸增高，PB的Tm逐漸降低；級分A110℃～A130℃的FTIR圖譜［圖6（D）］中，1166，899和766 cm-1處的吸收峰分別歸屬為PP和PB的特征峰，且隨溫度升高，PP的特征峰逐漸增強(qiáng)，PB的特征峰逐漸減弱.表明高溫級分含有較長的PP嵌段和較短的PB嵌段，PP嵌段結(jié)晶能力較強(qiáng)，形成較完善的晶體，PB嵌段的結(jié)晶能力較弱.與級分A100℃（［PP］二元序列含量為45.1%，Tm為157.0℃）相比，B100℃（［PP］含量為59.7%，Tm為158.3℃）含有較長的PP嵌段且PP嵌段的Tm較高，表明合金B(yǎng)中共聚物級分的PP嵌段結(jié)晶能力較強(qiáng)，形成較完善的晶體.

2.2.5 高等規(guī)聚丙烯由圖7可知，B140℃和A140℃均為聚丙烯，且B140℃的mmmm含量（92.0%，表3）和Tm（164.6℃）［圖7（B）］較高，表明該級分為高等規(guī)聚丙烯（iPP），其Mw為

Fig.7 13C NMR spectrum(A)and DSC heating curve(B)of B140℃and FTIR spectra of A140℃(C)

Fig.8 Component distribution in iPP/iPB alloys

37.7 ×104.

根據(jù)上述對合金主要級分鏈結(jié)構(gòu)的分析可知，iPP/iPB合金是由aPB，mPB，iPB，PB-b-PP及iPP等5種組分組成.合金A與B的組成分布見圖8.合金A含有較高的aPB與mPB組分（21.1%）；合金B(yǎng)中aPB和mPB的含量較低，僅占2.5%，iPB，PB-b-PP和iPP的含量較高，分別為86.0%，8.7%和2.8%.

2.3 力學(xué)性能

由表4可見，合金B(yǎng)的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和沖擊強(qiáng)度均比合金A高，維卡軟化溫度比合金A低.分析認(rèn)為，合金B(yǎng)中iPB組分、iPP組分及PB-b-PP共聚物組分的含量均高于合金A且結(jié)晶能力較強(qiáng)，因此，合金B(yǎng)的剛性較強(qiáng)，具有高的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度；此外，在合金B(yǎng)中，iPB組分的結(jié)晶能力較強(qiáng)且具有較高的Mw，也有利于提高拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度；合金B(yǎng)相對合金A含有較多的PB-b-PP共聚物，嵌段共聚物可以形成較多的系帶分子，使PP與PB晶體之間的界面強(qiáng)度較大，因此，合金B(yǎng)具有優(yōu)異的剛性和韌性.由我們前期研究結(jié)果可知，合金A中PB相的相對結(jié)晶度大于合金B(yǎng)中PB相的相對結(jié)晶度［39］，因此，合金A具有較高的維卡軟化溫度.

Table 4 Mechanical properties of iPB and iPP/iPB alloys

由表4可以看出，合金B(yǎng)的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、沖擊強(qiáng)度和維卡軟化溫度均比iPB高.合金B(yǎng)含有一定比例的iPP組分，使得合金B(yǎng)具有較高的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度及彎曲模量；合金B(yǎng)中的PP組分作為異相成核劑使得PB相的晶體尺寸小于純的iPB的晶體尺寸，且合金中PB相的相對結(jié)晶度較高［39］，因此，合金B(yǎng)相對iPB具有高的沖擊強(qiáng)度和維卡軟化溫度.

2.4 流變行為

圖9為iPB與iPP/iPB合金的剪切黏度隨剪切速率的變化曲線及儲能模量與應(yīng)變的關(guān)系曲線.由圖9（A）可得，在剪切速率范圍內(nèi)，所有樣品均表現(xiàn)假塑性流體典型的“剪切變稀”行為，同一剪切速率下，合金的剪切黏度明顯高于iPB，且合金B(yǎng)的剪切黏度較高.合金中的PB-b-PP共聚物組分形成的系帶分子有效促進(jìn)分子鏈之間的纏結(jié)，因而合金具有較高的剪切黏度［圖9（A）］和儲能模量［圖9（B）］；合金B(yǎng)中PB-b-PP共聚物含量高于合金A，分子鏈間纏結(jié)作用更強(qiáng)，剪切黏度較高.

Fig.9 Curves of lgηa-lgγ(A)and the storage modulus as a function of strain amplitude(B)of iPB and iPP/iPB alloys

2.5 晶型轉(zhuǎn)變表征

iPB由熔融態(tài)降溫結(jié)晶得到亞穩(wěn)態(tài)的晶型Ⅱ，在室溫下晶型Ⅱ逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的晶型Ⅰ，因此，合金晶型轉(zhuǎn)變過程對材料性能的影響也至關(guān)重要.由圖10可以看出iPB與合金A在室溫下晶型隨時(shí)間的演變過程.9.9°和11.8°處的衍射峰分別為晶型Ⅰ（110晶面）和晶型II（200晶面）的特征峰.隨退火時(shí)間延長，晶型II的特征峰逐漸減弱，晶型Ⅰ的特征峰逐漸增強(qiáng)；0 h時(shí)，iPB僅含有晶型Ⅱ的特征峰［圖10（A）］，合金A卻含有微弱的晶型Ⅰ的特征峰［圖10（B）］，說明在由熔融態(tài)降溫過程中，合金中少量的PP組分已經(jīng)促進(jìn)晶型Ⅰ的形成；當(dāng)退火時(shí)間延長至168 h時(shí)，iPB仍含有較高的晶型Ⅱ的特征峰，而合金A的晶型Ⅱ特征峰幾乎消失.根據(jù)下式定量計(jì)算晶型Ⅰ的相對含量（XI，%）：

Fig.10 WAXD patterns of iPB(A)and Alloy A(B)annealed at room temperature with different time

式中，A9.9為晶型Ⅰ的特征峰面積，A11.8為晶型Ⅱ的特征峰面積.根據(jù)式（4）計(jì)算出晶型Ⅰ的相對含量隨時(shí)間的變化曲線（圖11）.合金A的轉(zhuǎn)變速率明顯快于iPB，且在50 h時(shí)，晶型Ⅰ的含量為91.2%，已經(jīng)達(dá)到轉(zhuǎn)變平衡值；iPB退火340 h時(shí)晶型Ⅰ的含量僅為83.1%，并未達(dá)到平衡值.用XI達(dá)到50%對應(yīng)的時(shí)間t1/2表征晶型Ⅱ-Ⅰ轉(zhuǎn)變速率的快慢.由圖11可知，iPB和合金A的t1/2分別為43.1和12.4 h，表明合金A具有較快的晶型轉(zhuǎn)變速率且含有較高的晶型Ⅰ含量.合金B(yǎng)中iPP組分和PB-b-PP共聚物組分含量相對合金A較高，因此，在相同的處理?xiàng)l件下，合金B(yǎng)含有較高的晶型I含量且具有較高的拉伸強(qiáng)度［44］.合金具有較快的晶型轉(zhuǎn)變速率可縮短合金制品的成型周轉(zhuǎn)時(shí)間，降低制備成本.

Fig.11 Fraction of crystal form I(XI)of PB in iPB(a)and Alloy A(b)annealed at room temperature with different time

3 結(jié) 論

通過升溫淋洗分級的方法對iPP/iPB合金在淋洗溫度范圍（-30℃～140℃）進(jìn)行有效分級.合金主要由aPB，mPB，iPB，PB-b-PP共聚物及iPP等5個(gè)級分組成，合金A和合金B(yǎng)中iPB含量分別為73%和86%，嵌段共聚物含量分別為8.7%和5.6%.隨淋洗溫度升高，嵌段共聚物中PP嵌段長度逐漸增加，PB嵌段長度逐漸減小.合金B(yǎng)中iPB組分（86%）、iPP組分（2.8%）和PB-b-PP共聚物組分（8.7%）含量較高，因而合金B(yǎng)具有較高的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和維卡軟化溫度；合金中PB相晶型Ⅱ-Ⅰ轉(zhuǎn)變過程相對iPB明顯加快.