氣相色譜法檢測葉菾菜中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

謝培泉 馮東儀 陳楠 馬世柱 黎小鵬 周嘉誠 林俊杰

摘要? ? 本研究在運(yùn)用簡便、高效的前處理方法基礎(chǔ)上，使用氣相色譜-火焰光度檢測器（GC-FPD）測定了葉菾菜中11種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量。結(jié)果表明，11種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限為0.002～0.012 mg/kg，相關(guān)系數(shù)為0.999 78～0.999 97，加標(biāo)回收率為76.4%～109.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%～5.2%。此方法選擇性強(qiáng)、操作簡易、有機(jī)溶劑用量少、準(zhǔn)確可靠、靈敏度高、精密度好，適合只配備氣相色譜儀的基層實(shí)驗(yàn)室快速檢測葉菾菜中常用農(nóng)藥殘留。

關(guān)鍵詞? ? 葉菾菜;有機(jī)磷農(nóng)藥;殘留檢測;氣相色譜法

中圖分類號? ? TS207.5+3? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼? ? A

文章編號? ?1007-5739（2020）21-0134-02? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識碼（OSID）

Detection? of? Multiple? Organophosphorus? Pesticides? Residues? in? Beta? vulgaris? by

Gas? Chromatography

XIE Peiquan 1? ? FENG Dongyi 2? ? CHEN Nan 2? ? MA Shizhu 2? ? LI Xiaopeng 2 *? ? ZHOU Jiacheng 2? ? LIN Junjie 2

（1 West District Agricultural Service Center of Zhongshan City， Zhongshan Guangdong 528401; 2 Sanxiang Town Agricultural Products Inspection and Testing Station of Zhongshan City， Zhongshan Guangdong 528463 ）

Abstract? ? Based on the simple and efficient pretreatment method， a gas chromatography-flame photometric detector （GC-FPD） was used to determine the residues of 11 organophosphorus pesticides in Beta vulgaris L. The results showed that the detection limits of 11 organophosphorus pesticides ranged from 0.002 to 0.012 mg/kg， the correlation coefficients ranged from 0.999 78 to 0.999 97， the spiked recovery rate was 76.4%-109.0%， and the relative standard deviation was 1.8%-5.2%. This method is highly selective， easy to operate， less organic solvents， accurate， reliable， sensitive， and precise， which is suitable for rapid detection of common pesticide residues in Beta vulgaris L. in level basic laboratories only equipped with gas chromatographs.

Keywords? ? Beta vulgaris L.; organophosphorus pesticide; residue detection; gas chromatography

葉菾菜（Beta vulgaris L. var. cicla Koch.）又名莙荙菜、杓菜、豬牳菜，是藜科甜菜屬以嫩葉供食用栽培種的一個(gè)變種，是二年生草本植物[1]。其白梗、綠梗的普通品種已被種植多年，在廣東省種植面積較大。目前，我國蔬菜種植主要采用散戶種植模式，種植從業(yè)人員文化程度較低，法律意識比較薄弱，容易發(fā)生農(nóng)藥濫用情況。農(nóng)科機(jī)構(gòu)對葉菾菜病蟲害的研究不多，最新的《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）[2]也未將葉菾菜單列出來制定限量。檢測葉菾菜中的常用有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，加大對該種蔬菜的安全監(jiān)測力度，對保障消費(fèi)者健康有特別重要的意義。長期以來，關(guān)于蔬菜中有機(jī)磷殘留檢測的研究有很多[3-10]，但少見專門針對葉菾菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測的研究。本文選擇有代表性、容易被濫用的11種有機(jī)磷農(nóng)藥，運(yùn)用快速便捷的前處理方法，建立使用氣相色譜儀-火焰光度檢測器（GC-FPD）檢測葉菾菜中11種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 試驗(yàn)材料

1.1.1? ? 葉菾菜樣本。2018—2019年在中山市西區(qū)、三鄉(xiāng)鎮(zhèn)蔬菜種植基地采集葉菾菜，共計(jì)40個(gè)樣本。

1.1.2? ? 試劑及標(biāo)準(zhǔn)品。氯化鈉、乙腈：分析純，由廣州化學(xué)試劑廠生產(chǎn)，氯化鈉在使用前以140 ℃烘烤4 h。丙酮：色譜純，由德國默克公司生產(chǎn)。11種有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、乙酰甲胺磷、治螟磷、氧樂果、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、對硫磷、水胺硫磷、殺撲磷、三唑磷的標(biāo)準(zhǔn)品：均購自農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心，質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L。各標(biāo)準(zhǔn)品用丙酮配制濃度均為10 mg/L的貯備液，置于4 ℃冰箱中，有效期6個(gè)月。試驗(yàn)中用空白葉菾菜基質(zhì)[3-11]配成0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.1.3? ? 耗材及儀器。電子天平（OHAUS-CP2102），由奧豪斯儀器有限公司生產(chǎn);渦旋混合器，由蘇州珀西瓦爾實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司生產(chǎn);圓周式振蕩搖床（KS501），由IKA集團(tuán)生產(chǎn);臺式高速離心機(jī)（TD5），由湖南赫西儀器裝備有限公司生產(chǎn);0.2 μm有機(jī)濾膜，直徑13 mm，由天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司生產(chǎn);氣相色譜儀（7890

A），由美國Agilent公司生產(chǎn)，帶7683B自動(dòng)進(jìn)樣器、火焰光度檢測器FPD。

1.2? ? 試驗(yàn)方法

1.2.1? ? 樣品處理。①樣品制備。抽取葉菾菜樣本，除去根和黃葉，切碎，混勻后放入食物料理機(jī)中充分粉碎，然后于-18 ℃冰箱中保存，待測。②樣品前處理[12-13]。準(zhǔn)確稱取已解凍待測樣10.00 g于50 mL離心管中，離心管在稱樣前裝入3～4 g已烘烤的氯化鈉。加乙腈10.0 mL，渦旋混合1 min，搖床振蕩30 min，于4 000 r/min條件下離心5 min。用移液槍吸取上清液2 mL至4～5 mL塑料離心管中，40 ℃水浴氮吹至近干，用移液槍準(zhǔn)確加入丙酮2 mL復(fù)溶，渦旋混合1 min，過有機(jī)濾膜，過膜時(shí)注意棄去前3滴濾液，待測。

1.2.2? ? 儀器條件。采用氣相色譜儀。其色譜柱為HP-1701P，規(guī)格為30 m×0.25 mm×0.25 μm;載氣氮?dú)?，氣?.0 mL/min;尾氣氮?dú)猓?0 mL/min尾吹;柱溫150 ℃保持2 min，升溫速度8 ℃/min升溫至260 ℃，保持7.25 min;進(jìn)樣口溫度220 ℃，進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積1 μL;檢測器及溫度為FPD、250 ℃。

1.3? ? 數(shù)據(jù)處理

所有試驗(yàn)數(shù)據(jù)使用安捷倫OpenLAB CDS進(jìn)行處理，版本號為C.01.05 SP1[54]。

2? ? 結(jié)果與分析

2.1? ? 標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程、相關(guān)系數(shù)與方法檢出限

取濃度分別為0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液作為工作液，使用氣相色譜儀按上述儀器條件采集，結(jié)果11種有機(jī)磷農(nóng)藥在16 min內(nèi)完全分離，總運(yùn)行時(shí)間23 min，響應(yīng)良好（圖1）。

以樣品濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)分別進(jìn)行線性回歸處理，11種農(nóng)藥在0.02～1.00 mg/L濃度范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.999 78～0.999 97之間。以3倍基線噪聲所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品濃度為儀器的最低檢出限，得出11種農(nóng)藥的方法檢出限分別為0.002～0.012 mg/kg，檢出限低于《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）要求[13]和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）中葉菜類的限量值[2]。各項(xiàng)試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1。

2.2? ? 回收率和方法精密度

本試驗(yàn)采用在空白樣品（經(jīng)檢測不含目標(biāo)化合物）中加標(biāo)的方法進(jìn)行回收率和方法精密度測試。取空白樣品，分別稱取10.00 g，再放置于18個(gè)50 mL離心管中進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)，分別添加混合標(biāo)準(zhǔn)物使樣品含量為0.05、0.10、0.50 mg/kg 3個(gè)水平濃度，每個(gè)濃度檢測6次，結(jié)果見表1。可以看出，在3個(gè)添加濃度水平下11種農(nóng)藥的回收率為76.4%～109.0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%～5.2%。

2.3? ? 實(shí)際樣品檢測結(jié)果

從40批次的檢測結(jié)果看，3批次檢出有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，其中1批次超出《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）的限量值。說明在實(shí)際種植生產(chǎn)中存在有機(jī)磷農(nóng)藥不合理使用情況，建議國標(biāo)繼續(xù)增加和完善農(nóng)藥在各類蔬菜中限量，使農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全管理工作具有更大的可操作性。

3? ? 結(jié)論與討論

綜上所述，本文建立了使用GC-FPD快速同時(shí)檢測葉菾菜中11種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法，前處理具有快速、提取效率高、有機(jī)溶劑用量少、對環(huán)境友好、靈敏度高、準(zhǔn)確性高、重復(fù)性好等特點(diǎn)，特別適合在基層篩查使用。

4? ? 參考文獻(xiàn)

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作者簡介? ?謝培泉（1963—），男，廣東中山人，農(nóng)藝師，從事農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣工作。

通信作者

收稿日期? ?2020-05-11