人參連作障礙土壤改良技術(shù)的重金屬及農(nóng)殘?jiān)u價(jià)研究（續(xù)）

呂金朋，張文麗，張 曄，姚夢(mèng)杰，張 鵬，張 輝*

（1.長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)，長(zhǎng)春 130117；2.吉林敖東世航藥業(yè)股份有限公司，吉林 敦化 133700）

人參是宿根性、多年生草本植物，不能重茬連作[1-2]。大量種植實(shí)踐證明，老參地土壤在幾年乃至幾十年內(nèi)都不能再種植人參。老參地再種植人參，存苗率低，且大部分人參會(huì)出現(xiàn)燒須、須根脫落、爛根、參皮暗紅布滿疤痕等現(xiàn)象[3]。為發(fā)展人參產(chǎn)業(yè)，毀林種參（園參）逐漸增多，造成森林生態(tài)平衡失調(diào)[4-5]，且新地人參在種植一茬以后，栽培地土壤也會(huì)因理化性狀劣變、重金屬及農(nóng)藥殘留增加、化感物質(zhì)累積、根際微生態(tài)系統(tǒng)失調(diào)、養(yǎng)分缺失等原因而無法再種植人參[6-7]。本課題組研究一種老參地土壤改良技術(shù)，并采用該技術(shù)對(duì)人參種植土壤進(jìn)行了改良。因土壤中的重金屬、農(nóng)藥殘留等，會(huì)影響人參的食用安全及深加工產(chǎn)品的質(zhì)量[8-9]。為驗(yàn)證該土壤改良技術(shù)的安全性，進(jìn)一步對(duì)重茬參中重金屬及農(nóng)藥殘留進(jìn)行測(cè)定。

1 材料

10 批重茬參，四年根，產(chǎn)自吉林省汪清縣羅子溝鎮(zhèn)地塊3～12 地塊（改良后的老參地）。島津AA-7000 原子吸收分光光度計(jì)（日本島津）；微波消解儀MARS（美國CEM 公司）；安捷倫7890B 氣象色譜儀（美國安捷倫）；GPC600 凝膠凈化系統(tǒng)。鉛鎘砷汞銅混合對(duì)照溶液（中國食品藥品檢定研究院，批號(hào)：610014-201701）；有機(jī)氯農(nóng)藥混合對(duì)照品溶液（中國食品藥品檢定研究院，批號(hào)：310005-201802）；硝酸；乙酸乙酯、環(huán)己烷、正己烷、丙酮均為色譜純；超純水。

2 試驗(yàn)方法

2.1 重金屬 鉛、鎘、砷、汞、銅均按照中國藥典2015 年版四部通則2321 項(xiàng)下測(cè)定。

2.2 農(nóng)藥殘留 照氣相色譜法（《中國藥典》2015 年版第一增補(bǔ)本通則0521）測(cè)定。

2.3 重金屬及農(nóng)藥殘留限量[10-11]重金屬依據(jù)2001年《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》判定[12]。農(nóng)藥殘留依據(jù)《中華人民共和國藥典》2015 年版一部人參藥材規(guī)定判定[13]。見表1。

表1 重金屬及農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)

3 結(jié)果

3.1 重金屬測(cè)定結(jié)果

3.1.1 原子吸收分光光度法測(cè)定重金屬標(biāo)準(zhǔn)曲線 見表2。

3.1.2 精密度考察 各元素選取一個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液連續(xù)測(cè)定6 次，計(jì)算各元素吸光度的RSD 值[14]，結(jié)果鉛、鎘、銅、砷、汞的RSD 分別為1.2%、1.9%、2.0%、1.7%、1.4%。

表2 重金屬線性方程

3.1.3 重復(fù)性考察 取1 號(hào)樣品，按照2.3 項(xiàng)下的方法制備6 份溶液，測(cè)定鉛、鎘、銅、砷、汞的含量，計(jì)算結(jié)果的RSD 值[15]，得鉛、鎘、砷、汞、銅的RSD分別為2.9%、2.1%、1.3%、1.6%、3.4%。

3.1.4 加樣回收率考察 精密稱取樣品0.5 g，按照各元素含量1:1 的比例加入對(duì)照品溶液，按2.3 項(xiàng)下制備方法制備供試品溶液[16]，并計(jì)算各元素的回收率。結(jié)果鉛、鎘、銅、砷、汞平均回收率分別為1.3%、1.3%、1.5%、2.1%、1.6%。

3.1.5 10 批重茬參重金屬測(cè)定結(jié)果 原子吸收分光光度法測(cè)定重金屬砷、汞、鉛、鎘的結(jié)果見表3。

表3 10 批重茬參樣品中重金屬砷、汞、鉛、鎘的測(cè)定結(jié)果

原子吸收分光光度法對(duì)重金屬砷、汞、鉛、鎘的測(cè)定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，檢測(cè)的10 批重茬參樣品中重金屬砷、汞、鉛、鎘均在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)。

3.2 農(nóng)藥殘留測(cè)定結(jié)果

3.2.1 有機(jī)氯類農(nóng)藥混合對(duì)照品及各樣品氣相色譜圖 見圖1、圖2。

3.2.2 10 批重茬參農(nóng)藥殘留測(cè)定結(jié)果 氣相色譜法檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留結(jié)果，見表4。

表4 農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果 mg/kg

圖1 有機(jī)氯類農(nóng)藥混合對(duì)照品氣相色譜

圖2 樣品1 有機(jī)氯類農(nóng)藥氣相色譜圖

氣相色譜法檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留結(jié)果顯示，10 批重茬參樣品中，所用樣品中六六六、滴滴涕、六氯苯、七氯、艾氏劑、氯丹均未檢出，而五氯硝基苯均有檢出[16]。

4 討論

土壤是人參生長(zhǎng)的物質(zhì)基礎(chǔ)[17-19]。土壤的質(zhì)量跟人參的質(zhì)量息息相關(guān)。本實(shí)驗(yàn)室研究探索的抗人參連作土壤改良技術(shù)，可以很好的改善土壤的營養(yǎng)缺失問題，但通過本次實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，該土壤改良技術(shù)可能存在一定的安全性問題。10 批重茬參中重金屬、有機(jī)氯、六六六、滴滴涕等雖未超標(biāo)，但是有機(jī)氯農(nóng)藥殘留五氯硝基苯卻有超標(biāo)準(zhǔn)。五氯硝基苯常用于種子和栽培苗的殺菌處理，其價(jià)格便宜，藥效高，但其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易分解，殘留效期長(zhǎng)，過度使用易造成其在人參中殘留超標(biāo)，而影響人參內(nèi)在品質(zhì)，影響人參及其加工品應(yīng)用的安全度[20]。10 批重茬參中五氯硝基苯超標(biāo)，考慮是因之前使用此類農(nóng)藥頻繁，而殘存于土壤中。但也不排除人參生長(zhǎng)過程中頻繁使用此類農(nóng)藥的原因。