硅灰石填充PLA／PBAT復(fù)合材料制備及性能

涂鴻軼 ，張?jiān)骑w ，，黃安平 ，陳振斌 ，徐人威

(1.蘭州理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，蘭州 730050； 2.中國(guó)石油蘭州化工研究中心，蘭州 730060)

聚乳酸(PLA)是一種線型脂肪族聚酯，由可再生的生物質(zhì)如土豆、玉米生產(chǎn)制得，可100%完全降解，降解產(chǎn)物只有水和二氧化碳[1–2]，且透明度高，強(qiáng)度好，易加工，具有替代傳統(tǒng)石油基熱塑性塑料的巨大潛力，已成為近年來研究最廣泛的熱塑性生物高分子材料之一。然而，PLA的脆性高、降解慢、熱穩(wěn)定性差和生產(chǎn)成本高，上述缺點(diǎn)限制了其推廣應(yīng)用。對(duì)PLA進(jìn)行改性是改善PLA的缺點(diǎn)、提高PLA的綜合性能并拓展其應(yīng)用的重要方式，而將PLA與其它聚合物共混是改善PLA綜合性能最常用的方法，尤其利用柔性聚合物共混增韌PLA的研究最為廣泛[3]。其中常用于增韌PLA的柔性聚合物有丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(ABS)[4]、聚對(duì)苯二甲酸–己二酸–丁二酯(PBAT)[5]、聚己內(nèi)酯(PCL)[6]、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯(PTT)[7]以及聚丁二酸–己二酸丁二酯(PBSA)[8]等。

PBAT是己二酸丁二酯(BA)和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(BT)的共聚物，其特征在于作為一種理想的無規(guī)共聚物，脂族與芳族單元物質(zhì)的量之比大約為1∶1[9]。PBAT具有較好柔性、熱塑性和可生物降解性，并具有高斷裂伸長(zhǎng)率和高沖擊強(qiáng)度，因此常被用于PLA的增韌劑。據(jù)報(bào)道[10–11]，將芳族聚酯引入脂族聚酯的主鏈中可改善力學(xué)性能和熔體強(qiáng)度。但由于PBAT和PLA的相容性較差，難以在分子水平上混合，且相界面粘合性差，使PLA和PBAT極易出現(xiàn)相分離，從而限制了其對(duì)PLA沖擊韌性的改善。

為了改善PBAT和PLA的相容性，研究人員先后引入了大量的擴(kuò)鏈劑和增容劑[12–13]，結(jié)果表明，擴(kuò)鏈劑和增容劑的加入，確實(shí)可有效改善PLA與PBAT的相容性。然而引入擴(kuò)鏈劑和增容劑后，所得到的PLA／PBAT復(fù)共混物的模量低于純PLA的模量，這又限制了該類材料的應(yīng)用范圍。

因此，使PLA／PBAT共混物獲得良好的剛–韌平衡，是該類材料研究和發(fā)展亟待解決的問題。通過引入無機(jī)填料作為第三組分，可使復(fù)合材料在保持韌性的同時(shí)達(dá)到增加剛性的目的[14]，同時(shí)還可以降低復(fù)合材料的生產(chǎn)成本，因此近年來受到廣泛關(guān)注。硅灰石是一種具有纖維狀結(jié)構(gòu)的鈣的硅酸鹽類礦物，其分子式為Ca3(Si3O9)，由于其無毒，耐化學(xué)腐蝕、熱穩(wěn)定性及尺寸穩(wěn)定良好，同時(shí)還具有低吸水性、低吸油性等特性，因此被廣泛應(yīng)用于高分子材料的填充改性，以提升高分子材料的力學(xué)性能[15–17]。目前，尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)硅灰石添加對(duì)PLA／PBAT復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能影響的研究報(bào)道。

筆者首先研究了不同的擴(kuò)鏈劑含量對(duì)PLA／PBAT共混物結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響，確定了最佳的擴(kuò)鏈劑添加量。在此基礎(chǔ)上，研究了不同添加量的硅灰石對(duì)PLA／PBAT復(fù)合材料結(jié)構(gòu)和性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

PLA ：Ingeo 2003D，注塑級(jí)，密度 1.25 g／cm3，熔融溫度150～165℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度55～65℃，美國(guó)Nature Works公司；

PBAT ：Ecoflex FBX C1200，注塑級(jí)，密度 1.25～1.27 g／cm3，熔融溫度 115～120℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 –30～–25℃，德國(guó) BASF 公司；

擴(kuò)鏈劑：Joncryl ADR 4380，德國(guó)BASF 公司；

硅灰石：GY4000，江西廣源化工有限責(zé)任公司。

1.2 主要儀器和設(shè)備

高速混合機(jī)：GRH100型，阜新紅旗塑料機(jī)械廠；

雙螺桿擠出機(jī)：ZSE–34型，德國(guó)Leistrtize公司；

注塑機(jī)：UN–100型，柳州市歐科塑膠機(jī)械成套設(shè)備有限公司；

差示掃描量熱(DSC)儀：DSC214Ployma型，德國(guó)耐馳儀器制造有限公司；

傅立葉變換紅外光譜(FTIR)儀：Nicolet Nexus 670型，美國(guó)Thermo Nicolet公司；

萬能材料試驗(yàn)機(jī):INSTRON–5566型，美國(guó)Instron公司；

場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FESEM)：ULTRA Plus型，德國(guó)蔡司公司；

旋轉(zhuǎn)流變儀：AR–G2型，美國(guó)TA公司。

1.3 試樣制備

(1)PLA／PBAT共混物試樣的制備。

將PLA和PBAT置于70℃的真空烘箱中干燥24 h后，按60∶40的比例混合，并向其中加入不同比例的擴(kuò)鏈劑，在170℃左右進(jìn)行熔融共混擠出，制備添加擴(kuò)鏈劑的PLA／PBAT共混物，擠出工藝參數(shù)列于表1，然后采用注塑機(jī)制備標(biāo)準(zhǔn)試樣，注塑工藝參數(shù)列于表2。

表1 擠出各區(qū)及機(jī)頭溫度 ℃

表2 注塑工藝參數(shù)

(2)PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料試樣的制備。

將PLA，PBAT和硅灰石置于70℃的真空烘箱中干燥24 h后，根據(jù)PLA／PBAT共混物試樣的分析結(jié)果，選取最優(yōu)配比，向其中加入不同比例的硅灰石，制備PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料試樣。

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

(1)FTIR測(cè)試。

將待測(cè)樣品研磨成粉末，采用溴化鉀壓片法制樣，掃描波長(zhǎng)范圍400～4 000 cm-1。

(2)SEM測(cè)試。

將試樣置于液氮中淬斷，然后再進(jìn)行斷面噴金處理，掃描電壓5.0 kV，放大20 000倍。

(3)DSC測(cè)試。

稱取約6 mg樣品，在氮?dú)夥諊Ｗo(hù)下，以10℃／min升溫速率從–50℃升溫至190℃，并恒溫5 min以消除材料的熱歷史，再以10℃／min的降溫速率冷卻至30℃，然后再以10℃／min的升溫速率加熱至190℃，恒溫5 min并記錄二次熔融曲線。按照式(1)計(jì)算PLA的結(jié)晶度：

式中：Xc——PLA的結(jié)晶度；

?Hm——PLA的熔融熱焓；

?Hcc——PLA的冷結(jié)晶焓；

Δ——PLA完全結(jié)晶時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)熔融熱焓，為 93.7 J／g[18]；

ω——復(fù)合材料中PLA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(4)力學(xué)性能測(cè)試。

拉伸強(qiáng)度按照GB／T 1040–2006測(cè)試，拉伸速度為50 mm／min，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試5次，取測(cè)試平均值為最終結(jié)果。

缺口沖擊強(qiáng)度按照GB／T 1043.1–2008測(cè)試，銑削V型缺口深度為2 mm，角度為45°，擺鍾能量為4.0 J。

(5)流變性能測(cè)試。

采用平板夾具模式對(duì)圓片狀試樣進(jìn)行流變性能測(cè)試，圓片狀試樣尺寸為直徑25 mm，厚度2 mm，升溫至180℃，使樣品處于熔融狀態(tài)，保溫3 min消除熱歷史，并在氮?dú)夥諊Ｗo(hù)下完成測(cè)試。將應(yīng)變定為1.25%進(jìn)行頻率掃描，動(dòng)態(tài)角頻率掃描范圍為 0.01～100 rad／s。

2 結(jié)果與討論

2.1 擴(kuò)鏈劑含量對(duì)PLA／PBAT共混物性能的影響

(1)FTIR分析。

PLA／ADR和PBAT／ADR共混物的FTIR譜圖如圖1所示。

圖1 PLA／ADR與PBAT／ADR共混物的FTIR譜圖

擴(kuò)鏈劑Joncryl ADR 4380是甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的共聚物，可通過環(huán)氧基團(tuán)連接PLA和PBAT分子的羥基或羧基，與PLA和PBAT均可反應(yīng)形成支化和／或交聯(lián)結(jié)構(gòu)，包括支化PLA、支化PBAT和PLA／PBAT接枝交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)等。由圖1可以看出，PLA／ADR和PBAT／ADR體系在910，845 cm-1處都未出現(xiàn)環(huán)氧基團(tuán)的特征峰，表明環(huán)氧基團(tuán)與PLA或PBAT分子上的羥基或羧基發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，且反應(yīng)較為完全。在1 700～1 730 cm-1處尖銳的吸收峰值是典型的酯C=O的伸縮振動(dòng)峰，1 506，1 577，1 455 cm-1處為苯環(huán)骨架的伸縮振動(dòng)峰，2 931～2 993 cm-1處為C—H伸縮振動(dòng)峰，而733，731 cm-1則為C—H的面外彎曲振動(dòng)峰。

(2)FESEM分析。

純PLA及加入不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的FESEM照片如圖2所示。從圖2a可以看出，純PLA的斷面平整光滑；當(dāng)在PLA基體中引入PBAT后，PLA／PBAT共混物的斷面形貌如圖2b所示，其斷面存在明顯的兩相界面，PBAT以顆粒形式分散在PLA基體中，其中顆粒尺寸在1.2～1.8 μm之間，呈不規(guī)律分布，證實(shí)了PLA相與PBAT相間的相容性差，PLA與PBAT熱力學(xué)不相容。隨著擴(kuò)鏈劑的加入，兩相界面逐漸模糊；當(dāng)擴(kuò)鏈劑添加量為2.4份和3.0份時(shí)，兩相界面完全消失（圖2f和圖2g），PLA基體中觀察不到明顯的PBAT分散顆粒，只有一些尺寸在0.2～0.3 μm的淺坑零散地分布在斷面上，說明PBAT與PLA之間具有非常優(yōu)良的相容性。繼續(xù)增加擴(kuò)鏈劑用量，共混物的相結(jié)構(gòu)不會(huì)被破壞，依然具有較好的相容性，如圖2f所示。

圖2 純PLA及加入不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物斷面的FESEM照片

(3)DSC分析。

圖3給出了不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的二次熔融DSC曲線，相應(yīng)的DSC數(shù)據(jù)列于表3。

圖3 不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的二次熔融DSC曲線

表3 不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的二次升溫DSC數(shù)據(jù)

由圖3和表3可知，PLA／PBAT共混物中PLA的Tg為60.9℃，與文獻(xiàn)[19]報(bào)道相比略有降低。同時(shí)PLA／PBAT共混物出現(xiàn)了冷結(jié)晶峰。隨著擴(kuò)鏈劑含量的增加，PLA與PBAT的Tg總體呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，表明PLA與非晶相中的PBAT鏈段部分相容[20]。隨著擴(kuò)鏈劑含量的增加，PLA／PBAT共混物的熔融吸收峰向低溫方向移動(dòng)，說明擴(kuò)鏈劑的加入可能降低了共混物中PLA相的片晶厚度；同時(shí)伴隨著擴(kuò)鏈劑含量的增加，PLA的冷結(jié)晶溫度增大，這是因?yàn)殒溠由旄蓴_了結(jié)晶過程，使得有大量的端基和支鏈生成不完善結(jié)晶點(diǎn)，形成許多不完善微晶，限制了PLA的結(jié)晶。

(4)力學(xué)性能分析。

不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的力學(xué)性能如圖4所示。

圖4 不同擴(kuò)鏈劑含量的PLA／PBAT共混物的力學(xué)性能

由圖4a可以看出，隨著擴(kuò)鏈劑含量的增加，PLA／PBAT共混物的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)先增大后降低的變化趨勢(shì)；當(dāng)擴(kuò)鏈劑含量為2.4份時(shí)，共混物的拉伸強(qiáng)度從17.25 MPa增加到41.08 MPa。這主要是擴(kuò)鏈劑中的活性環(huán)氧基團(tuán)與PLA和PBAT中的羥基或羧基發(fā)生化學(xué)鍵合，使PLA和PBAT通過化學(xué)鍵相結(jié)合形成共聚物，共聚物又充當(dāng)了PLA和PBAT的增容劑，使PLA和PBAT從宏觀相分離轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒂^相分離，界面處之間的粘接力增強(qiáng)，應(yīng)力傳播和釋放速度加快，相界面之間不易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力，因此，拉伸強(qiáng)度增大。但過量增加擴(kuò)鏈劑的含量，則會(huì)使得共混物中生成的PLA和PBAT的共聚物比例過量增大，使PLA和PBAT幾乎達(dá)到了分子水平混合，導(dǎo)致相分離難以發(fā)生，各組分應(yīng)有的增強(qiáng)和增韌作用消失，拉伸強(qiáng)度也相應(yīng)降低。

由圖4b可以看出，由于PLA相與PBAT相之間的相容性差，容易發(fā)生相分離且相界面粘合性差，因此缺口沖擊強(qiáng)度低。隨著擴(kuò)鏈劑含量的增加，PLA／PBAT共混物的缺口沖擊強(qiáng)度同樣呈現(xiàn)先增大后降低的變化趨勢(shì)；當(dāng)擴(kuò)鏈劑含量為2.4份時(shí)，共混物的缺口沖擊強(qiáng)度從7.02 kJ／m2增加到67.89 kJ／m2。這主要是擴(kuò)鏈劑中的活性環(huán)氧基團(tuán)與PLA和PBAT中的羥基或羧基發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，形成支鏈化分子結(jié)構(gòu)，界面處的這些混合鏈充當(dāng)了PLA和PBAT相之間的橋梁，使得兩相界面之間的粘接力增強(qiáng)，因此其沖擊性能增強(qiáng)。但過量增加擴(kuò)鏈劑用量，同樣會(huì)導(dǎo)致相分離難以發(fā)生，各組分應(yīng)有的增強(qiáng)和增韌作用消失，沖擊性能也相應(yīng)降低。

2.2 硅灰石含量對(duì)PLA／PBAT復(fù)合材料性能的影響

在擴(kuò)鏈劑含量為2.4份條件下，研究硅灰石含量對(duì)PLA／PBAT復(fù)合材料性能的影響。

(1)FTIR分析。

PLA／硅灰石和PBAT／硅灰石復(fù)合材料的FTIR譜圖如圖5所示。

圖5 PLA／硅灰石和PBAT／硅灰石復(fù)合材料的FTIR譜圖

由圖5可知，硅灰石特征吸收峰在400～4 000 cm-1內(nèi)可分為三部分，第一部分為在900～1 500 cm-1吸收區(qū)的吸收峰，為Si—O—Si的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)和O—Si—O的伸縮振動(dòng)的吸收帶；第二部分為在600～750 cm-1區(qū)域的吸收峰，它是硅灰石結(jié)構(gòu)中的硅氧四面體鏈中三種重復(fù)排列的硅氧四面體的Si—O—Si的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收帶[21]；第三部分為在300～600 cm-1吸收區(qū)的Si—O彎曲振動(dòng)和Ca—O伸縮振動(dòng)引起的吸收帶。對(duì)比PLA，PBAT和硅灰石的FTIR譜圖可以看出，圖5a中的PLA／硅灰石復(fù)合材料的FTIR譜圖中沒有出現(xiàn)新的吸收峰，僅在875 cm-1處的特征峰有少許紅移；同時(shí)在圖5b中的PBAT／硅灰石復(fù)合材料FTIR譜圖中也未出現(xiàn)較為明顯的新吸收峰，僅在875 cm-1處的特征峰有少許紅移。由此分析認(rèn)為，在PLA／硅灰石復(fù)合材料和PBAT／硅灰石復(fù)合材料中沒有產(chǎn)生明顯的新的化學(xué)鍵合，但是有一定的結(jié)合作用，因此，共混物的結(jié)合應(yīng)該是一種物理結(jié)合。故推斷認(rèn)為硅灰石在PLA／PBAT復(fù)合材料中應(yīng)該是一種物理分散。

(2)FESEM分析。

不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料斷面的FESEM照片如圖6所示。

圖6 不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料的FESEM照片

由圖6可以看出，硅灰石與PLA／PBAT有機(jī)相之間相容性差，兩者之間的界面粘結(jié)力差，可以觀察到斷面層有較多硅灰石剝落后留下的孔穴(圖6a)，同時(shí)硅灰石在有機(jī)相中沿流動(dòng)方向排列。當(dāng)硅灰石添加量為1份時(shí)，孔穴分布均勻，說明硅灰石能均勻分散在有機(jī)相中(圖6b)。隨著硅灰石含量的增加，孔穴逐漸開始密集，說明硅灰石在有機(jī)相中逐漸開始聚集(圖6c、圖6d)。當(dāng)硅灰石含量為4份時(shí)，能夠清楚觀察到斷面處硅灰石小的團(tuán)聚體，并且有大量的硅灰石團(tuán)聚體剝離后留下的孔洞(圖6e)。當(dāng)硅灰石添加量為5份及以上時(shí)，硅灰石在共混體系中的體積分?jǐn)?shù)增大，其在PLA／PBAT有機(jī)相中團(tuán)聚現(xiàn)象明顯增多(圖6f、圖6g)。可以認(rèn)為硅灰石在PLA／PBAT共混物中的分散性差，增強(qiáng)效果有限。

(3)DSC分析。

不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料的二次熔融DSC曲線如圖7所示，相應(yīng)的DSC數(shù)據(jù)列于表4。

圖7 不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料的二次熔融DSC曲線

表4 不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料的二次升溫DSC數(shù)據(jù)

從圖7和表4可知，加入硅灰石對(duì)復(fù)合材料的Tg影響不大，這與文獻(xiàn)[22]報(bào)道的結(jié)果類似，這一現(xiàn)象也證實(shí)了硅灰石在復(fù)合材料中是物理結(jié)合，沒有出現(xiàn)明顯的化學(xué)鍵結(jié)合。當(dāng)加入硅灰石后，復(fù)合材料的Tm比未加硅灰石時(shí)大，且復(fù)合材料中PLA的Xc隨硅灰石含量的增大而呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢(shì)，與文獻(xiàn)[23]研究報(bào)道相似。這表明硅灰石可能在一定程度上充當(dāng)了PLA的晶核，起到了異相成核作用，加快了PLA結(jié)晶，提高了Xc。當(dāng)硅灰石添加量為4.5份時(shí)，復(fù)合材料的Xc由7.53%提高到14.46%；而進(jìn)一步增大硅灰石添加用量反而使得復(fù)合材料的Xc減小，這可能是大量的硅灰石在聚合物基體中發(fā)生團(tuán)聚，增大了聚合物分子鏈運(yùn)動(dòng)的阻力，從而引起PLA結(jié)晶能力下降，導(dǎo)致結(jié)晶度降低。

(4)力學(xué)性能分析。

不同硅灰石含量的PLA／PBAT復(fù)合材料的力學(xué)性能如圖8所示。

圖8 不同硅灰石含量的PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料的力學(xué)性能

從圖8a可以看出，當(dāng)硅灰石含量為1份時(shí)，PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值，為44.89 MPa，相較于增強(qiáng)前(41.08 MPa)略有增大。隨著硅灰石含量的進(jìn)一步增加，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)遞減的趨勢(shì)。從圖8b可以看出，加入硅灰石后，復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度呈現(xiàn)先上升后下降趨勢(shì)，在硅灰石含量為1份時(shí)，復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值，由增強(qiáng)前的67.89 kJ／m2增加到 70.32 kJ／m2。

上述結(jié)果表明，在PLA／PBAT基體中引入硅灰石為第三組分時(shí)，只有添加少量的硅灰石才可以適當(dāng)?shù)靥嵘龔?fù)合材料的力學(xué)性能。這可能是因?yàn)楣杌沂cPLA和PBAT基體相之間沒有產(chǎn)生新的化學(xué)鍵合，且它們間的相容性也較差，導(dǎo)致硅灰石在PLA／PBAT基體中分散性差，與基體之間的結(jié)合也不強(qiáng)，從而導(dǎo)致硅灰石添加量有限，只能在一定程度上提升復(fù)合材料的力學(xué)性能。

(5)流變性能分析。

不同硅灰石含量的PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料的流變性能如圖9所示。

由圖9a可以看出，當(dāng)加入硅灰石后，在同一含量下的復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量隨角頻率的增加而增大。表明復(fù)合材料在受到應(yīng)力發(fā)生變形時(shí)，硅灰石顆粒與復(fù)合材料分子鏈的解纏速率跟不上變形速度，從而導(dǎo)致儲(chǔ)能模量不斷增大。隨著硅灰石含量的增加，在角頻率大于10-1rad／s時(shí)，其儲(chǔ)能模量出現(xiàn)先增大后減小的變化趨勢(shì)。這是因?yàn)殡S著硅灰石添加量的增加，越來越多的硅灰石與復(fù)合材料分子鏈發(fā)生纏結(jié)，因此在高頻時(shí)需要更多的能量用于破壞分子鏈的纏結(jié)變形；而在添加量過多時(shí)，硅灰石在復(fù)合材料內(nèi)部容易發(fā)生團(tuán)聚，發(fā)生形變時(shí)容易作為應(yīng)力集中點(diǎn)從分子鏈中剝離，從而導(dǎo)致儲(chǔ)能模量逐漸減小。

圖9 不同硅灰石含量的PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料的流變性能

從圖9b可觀察到，在不同的硅灰石含量下，復(fù)合材料的剪切變稀特性弱化。這是因?yàn)楣杌沂募尤胱璧K了分子鏈的活動(dòng)能力，使得復(fù)合材料熔體假塑性減弱。在相同角頻率下，隨著硅灰石添加量增加，復(fù)合材料的復(fù)數(shù)黏度先增大后減小。這是因?yàn)楣杌沂募尤雽?dǎo)致熔體流動(dòng)性變差；但隨著過多的硅灰石加入，其在復(fù)合材料基體中發(fā)生團(tuán)聚，加大了分子鏈之間的距離，且硅灰石與聚合物分子鏈之間的纏結(jié)作用減弱，從而使熔體的流動(dòng)時(shí)受到的阻力變小，流動(dòng)性增強(qiáng)?？傊杌沂募尤肟梢愿纳芇LA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料的流變行為，在一定程度上提高其儲(chǔ)能模量和復(fù)數(shù)黏度，進(jìn)而提高了其熔體強(qiáng)度，有利于擠出造粒。

3 結(jié)論

以Joncryl ADR 4380為擴(kuò)鏈劑，硅灰石為填充增強(qiáng)材料，采用熔融共混擠出法制備了PLA／PBAT／硅灰石復(fù)合材料。通過FTIR，F(xiàn)ESEM和DSC等測(cè)試手段對(duì)復(fù)合材料的性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，Joncryl ADR 4380可以有效改善PLA／PBAT共混物的相容性，提升力學(xué)性能。但與純PLA相比，增容后的PLA／PBAT共混物在拉伸強(qiáng)度方面依然表現(xiàn)不足。

為此，在此基礎(chǔ)上引入硅灰石為第三組分。結(jié)果表明，硅灰石與PLA／PBAT基體之間沒有發(fā)生明顯的化學(xué)鍵合，兩者之間的界面粘結(jié)力差，少量的硅灰石在聚合物基體中具有良好的分散性。DSC分析顯示，硅灰石的加入提高了PLA的結(jié)晶度，使得其熔融峰向高溫方向移動(dòng)，增強(qiáng)了PLA／PBAT共混物的熱性能。力學(xué)性能測(cè)試表明，硅灰石的加入可以提升PLA／PBAT復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，當(dāng)添加1份硅灰石時(shí)，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度從41.08 MPa增加到44.89 MPa，缺口沖擊強(qiáng)度從67.89 kJ／m2增加到 70.32 kJ／m2。流變性能測(cè)試結(jié)果表明，硅灰石的加入能夠提高PLA／PBAT復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量和復(fù)數(shù)黏度，進(jìn)而提高了其熔體強(qiáng)度，有利于擠出造粒。