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    電氣浮-微電解-生化組合工藝處理農(nóng)藥廢水

    2020-07-08 02:33:12韓衛(wèi)清魏永軍
    現(xiàn)代農(nóng)藥 2020年3期
    關(guān)鍵詞:乙醛硝化生化

    李 舵,王 祎,韓衛(wèi)清*,魏永軍,江 慧

    (1.江蘇省生態(tài)環(huán)境評(píng)估中心,南京 210009;2.南京理工大學(xué)環(huán)境與生物工程學(xué)院,南京 210094)

    我國(guó)是世界上最大的農(nóng)藥生產(chǎn)國(guó)和最大的農(nóng)藥出口國(guó)[1]。按照功用效能,農(nóng)藥可以主要分為殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。其生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水會(huì)含有生產(chǎn)原藥和生產(chǎn)過(guò)程中的主要原料以及過(guò)程產(chǎn)生的中間體。由于其目標(biāo)靶向于特有生物(害蟲(chóng)、細(xì)菌等)的生長(zhǎng)抑制和扼殺作用,其廢水含有較高的生物毒性,會(huì)對(duì)傳統(tǒng)的生化處理方式造成較大的沖擊,同時(shí)由于縮合、洗脫等工藝的存在,會(huì)造成廢水中含鹽量較高,因此采取經(jīng)濟(jì)合適、效果好的工藝對(duì)農(nóng)藥化工生產(chǎn)廢水進(jìn)行有效處理,是目前需要解決的問(wèn)題。

    江蘇某農(nóng)藥有限公司主要經(jīng)營(yíng)范圍是農(nóng)藥產(chǎn)品及精細(xì)化工產(chǎn)品的制造、加工和營(yíng)銷(xiāo)。生產(chǎn)的主要產(chǎn)品為四聚乙醛、稻瘟靈和殺螺胺,均為高效殺菌劑。其中,四聚乙醛廢水水量為24.5 t/d,該產(chǎn)品廢水COD質(zhì)量濃度達(dá)1 000~50 000 mg/L,NH3-N質(zhì)量濃度為300~500 mg/L,主要污染物為四聚乙醛、三聚乙醛、乙醛、吡啶鹽等。稻瘟靈廢水水量為26.5 t/d,該產(chǎn)品廢水中COD質(zhì)量濃度為500~30 000 mg/L,主要污染物為二氯乙烷、稻瘟靈等,并且鹽分較高。殺螺胺廢水水量60.3 t/d,該產(chǎn)品廢水中COD質(zhì)量濃度為10 000~91 600 mg/L,NH3-N質(zhì)量濃度為500~3 500 mg/L,總磷(TP)質(zhì)量濃度為200~10 000 mg/L,主要污染物為氯化苯、磷酸鹽、甲醇、殺螺胺等。該項(xiàng)目綜合廢水量為111.3 t/d,COD 質(zhì)量濃度達(dá)35 000~37 000 mg/L,NH3-N質(zhì)量濃度為800~900 mg/L,TP質(zhì)量濃度高達(dá)3 500 mg/L。由上可知,該項(xiàng)目廢水成分復(fù)雜,不但含乙醛和二氯乙烷等對(duì)生物有毒害作用的特征物質(zhì),而且含雜環(huán)化合物和多環(huán)芳烴等生物難降解物質(zhì),同時(shí),高含鹽量、高COD、高NH3-N和高TP,屬于高濃度難處理農(nóng)藥廢水。

    岳培恒等[2]研究表明,針對(duì)高濃度NH3-N廢水,采用氨吹脫技術(shù),可顯著降低廢水的NH3-N濃度,NH3-N去除率可達(dá)90.73%。吳衛(wèi)丹[3]研究表明,F(xiàn)enton氧化技術(shù)廣泛應(yīng)用于一些難降解的有機(jī)廢水預(yù)處理中,這種技術(shù)操作簡(jiǎn)單,處理效率高,自動(dòng)化程度高,環(huán)境承載力小。Xu等[4-5]研究表明,F(xiàn)enton氧化技術(shù)可降低難降解有機(jī)廢水毒性,提高其生化性能,實(shí)用價(jià)值很高。賈艷萍等[6]研究表明利用鐵碳微電解工藝處理含生物毒性的印染廢水,可把廢水ρ(BOD5)/ρ(COD)(B/C)從0.151提高至0.416,顯著降低了廢水的生物毒性,提升了廢水的可生化性。

    為了保證生化處理系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,對(duì)殺螺胺水解和胺化工段產(chǎn)生廢水進(jìn)行單獨(dú)處理,對(duì)水解廢水進(jìn)行三效蒸發(fā)除鹽,對(duì)胺化廢水進(jìn)行吹脫除NH3-N,對(duì)含磷廢水收集單獨(dú)沉淀除磷。經(jīng)預(yù)處理后,生化系統(tǒng)采用“厭氧+接觸氧化+硝化/反硝化”處理工藝。

    1 設(shè)計(jì)水量及水質(zhì)

    該項(xiàng)目綜合廢水量111.3 t/d,為了防止水量、水質(zhì)波動(dòng)及考慮企業(yè)后期的產(chǎn)能發(fā)展,提高污水處理系統(tǒng)的耐負(fù)荷沖擊能力,按照500 t/d設(shè)計(jì),廢水水質(zhì)見(jiàn)表1。

    表1 廢水水質(zhì)

    本項(xiàng)目污水經(jīng)處理后排入集中式污水處理廠,執(zhí)行GB8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中三級(jí)標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)、出水水質(zhì)見(jiàn)表2。

    表2 生化系統(tǒng)進(jìn)水、出水水質(zhì)

    2 工藝流程及說(shuō)明

    生產(chǎn)廢水處理工藝流程見(jiàn)圖1。

    2.1 預(yù)處理

    殺螺胺水解廢水鹽分和TP含量較高,采用三效蒸發(fā)除磷除鹽;殺螺胺胺化廢水NH3-N含量較高,采用氣提蒸氨處理;經(jīng)處理后的殺螺胺水解和胺化廢水再同殺螺胺?;驼婵毡脧U水一起經(jīng)沉淀后進(jìn)一步除磷。預(yù)處理后的殺螺胺廢水與四聚乙醛、稻瘟靈廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池后,通過(guò)微電解和電氣浮氧化,利用亞鐵離子作為催化劑產(chǎn)生高氧化能力自由基,以實(shí)現(xiàn)對(duì)難降解物質(zhì)的深度氧化,降低其生物毒性,為后續(xù)生化處理提供較好環(huán)境。

    2.2 生化處理

    經(jīng)預(yù)處理后的工藝廢水、生活污水和清下水一起混合后進(jìn)入生化系統(tǒng)。廢水經(jīng)綜合調(diào)節(jié)池進(jìn)入上流式厭氧污泥床(UASB),在無(wú)氧條件下難降解的有機(jī)污染物通過(guò)厭氧菌、兼性菌等厭氧微生物的水解酸化作用,將大分子分解為小分子,再在產(chǎn)乙酸菌和產(chǎn)甲烷菌等的作用下,把污染物轉(zhuǎn)化為二氧化碳和甲烷,從而達(dá)到去除水中有機(jī)污染物的目的[7-9]。污水經(jīng)UASB出水進(jìn)入中沉池進(jìn)行泥水分離,并將部分泥回流以維持UASB中的泥水比、污泥泥齡。出水再經(jīng)過(guò)兩級(jí)接觸氧化,在曝氣充分的條件下,有機(jī)污染物經(jīng)過(guò)活性污泥吸附、細(xì)胞內(nèi)合成、氧化作用,進(jìn)一步降低廢水中的COD濃度[10-12]。

    圖1 廢水處理工藝流程示意圖

    經(jīng)中沉池泥水分離后,廢水進(jìn)入反硝化池,在缺氧條件下,反硝化菌利用部分有機(jī)物將硝酸鹽(NO3-)和亞硝酸鹽(NO2-)作為電子受體還原為氮?dú)?,并且為硝化作用提供堿度。出水進(jìn)入硝化池,在好氧條件下,將NH4+轉(zhuǎn)化為NO2-和NO3-,從而降低NH3-N濃度[13-14]。經(jīng)生化處理后的廢水進(jìn)入終沉池,泥水分離后,進(jìn)入絮凝沉淀池,加入燒堿和PAC,使廢水中的膠體物質(zhì)聚集成較大絮粒,以去除磷和懸浮物,出水達(dá)標(biāo)排放。剩余污泥經(jīng)污泥濃縮池后,通過(guò)壓濾機(jī)壓濾脫水成泥餅后外運(yùn)。

    3 設(shè)計(jì)特點(diǎn)

    (1)含乙醛、二氯乙烷生物毒性物質(zhì)在廢水微電解和電氣浮氧化預(yù)處理后,會(huì)被氧化成無(wú)機(jī)態(tài)和脫去氯離子,降低生物毒性。同時(shí),部分含雜環(huán)化合物和多環(huán)芳烴等生物難降解物質(zhì),會(huì)轉(zhuǎn)化成低分子有機(jī)酸,利于后續(xù)生化處理。電氣浮氧化采用不銹鋼板為電極,陽(yáng)極采用溶解性電極。通電時(shí),鐵離子會(huì)在水池中溶解,形成電Fenton作用。經(jīng)前期小試已經(jīng)證明,其對(duì)于COD的去除、對(duì)B/C比的提高和對(duì)廢水毒性的削減效果穩(wěn)定而高效。與傳統(tǒng)的Fenton工藝相比,COD去除率提高40%,且極大地減少了Fenton過(guò)程物化污泥的產(chǎn)生量,較好地控制了企業(yè)危險(xiǎn)廢物處理成本。

    (2)UASB適用于高濃度有機(jī)廢水的處理,并且設(shè)備簡(jiǎn)單,造價(jià)相對(duì)較低,易于現(xiàn)場(chǎng)操作。運(yùn)行良好的UASB可以達(dá)到很高的容積負(fù)荷,并有很高的有機(jī)物去除率,其污泥沉降比可以達(dá)到40%~50%,能適應(yīng)較大幅度的水力負(fù)荷沖擊、溫度和pH變化。同時(shí),采用多點(diǎn)布水設(shè)計(jì),不需要攪拌推流,脈沖式入水保證了污泥與廢水充分接觸。

    (3)生化系統(tǒng)采用厭氧+接觸氧化+硝化/反硝化的生化處理流程,在厭氧微生物的作用下,降解經(jīng)預(yù)處理后的可生化性較好的有機(jī)物,再經(jīng)過(guò)二級(jí)好氧進(jìn)一步礦化,以此提高整個(gè)系統(tǒng)的COD去除效率。此外,廢水中的有機(jī)氮可在硝化/反硝化的作用下進(jìn)行轉(zhuǎn)化,以達(dá)到脫氮的目的。由于將接觸氧化段和硝化段分開(kāi)設(shè)置,減少了調(diào)試的難度,同時(shí)更便于好氧細(xì)菌和硝化菌的富集和群落構(gòu)建,確保出水NH3-N和TN指標(biāo)的達(dá)標(biāo)。

    (4)PAC對(duì)各種水質(zhì)適應(yīng)能力強(qiáng),對(duì)于高濁度水混凝沉淀效果尤為顯著,混凝過(guò)程中消耗堿量少,適用的pH范圍較廣,絮凝的礬花形成快,顆粒大且致密而重,易于沉降,可縮短沉淀時(shí)間;出水濁度低,色度小,過(guò)濾性能好,可增長(zhǎng)過(guò)濾周期;含氧化鋁高,投加量少,可降低治水成本;腐蝕性小,利于管道保護(hù);使用操作方便,減少勞動(dòng)強(qiáng)度[15]。

    (5)在硝化和反硝化池中使用組合式纖維填料,該填料具有以下特點(diǎn):散熱性能高,阻力小,布水、布?xì)庑阅芎?,易長(zhǎng)膜,機(jī)械強(qiáng)度高,又有切割氣泡作用。

    4 主要構(gòu)筑物及參數(shù)

    該企業(yè)廢水主要處理設(shè)施及參數(shù)見(jiàn)表3。

    5 運(yùn)行效果

    項(xiàng)目于2019年5月建成并基本完成安裝開(kāi)始調(diào)試。經(jīng)過(guò)80 d的調(diào)試,各處理單元的處理效果達(dá)到設(shè)計(jì)水平,出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。調(diào)試完成后,對(duì)出水水質(zhì)進(jìn)行了連續(xù)60 d的水質(zhì)監(jiān)測(cè),不同時(shí)間各構(gòu)筑物出水COD和NH3-N情況見(jiàn)表4,連續(xù)60 d的在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)的水質(zhì)情況見(jiàn)圖2。從數(shù)據(jù)中可以看出,經(jīng)電氣浮-微電解工藝預(yù)處理后,COD的去除效率穩(wěn)定在40%左右,表明預(yù)處理可以有效控制高濃度難降解物質(zhì)對(duì)生化階段的沖擊。

    廢水在綜合調(diào)節(jié)池與清下水、生活污水等匯總稀釋后,進(jìn)入U(xiǎn)ASB的COD質(zhì)量濃度控制在10 000 mg/L以下,經(jīng)厭氧產(chǎn)酸產(chǎn)甲烷階段之后,COD質(zhì)量濃度在7 000 mg/L左右,經(jīng)接觸氧化基本可以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)。實(shí)際調(diào)試過(guò)程中發(fā)現(xiàn),硝化池中也有一定數(shù)量的好氧菌,對(duì)COD起到一定的脫除作用;NH3-N方面,預(yù)處理在去除NH3-N的同時(shí)實(shí)現(xiàn)了將有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為NH3-N的過(guò)程,厭氧階段同樣有這樣的情況發(fā)生,硝化段對(duì)于水中NH3-N的去除效果好,經(jīng)硝化作用之后,廢水的NH3-N可以達(dá)到出水標(biāo)準(zhǔn)。連續(xù)60 d的數(shù)據(jù)也表明,其出水能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

    表3 廢水主要處理設(shè)施及參數(shù)

    表4 各構(gòu)筑物出水COD 和氨氮情況 mg/L

    圖2 連續(xù)運(yùn)行的出水情況

    綜上所示,經(jīng)過(guò)整套工藝系統(tǒng)的處理之后,該企業(yè)外排水水質(zhì)均達(dá)標(biāo)且運(yùn)行效果穩(wěn)定,滿(mǎn)足GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

    6 投資運(yùn)行成本

    本項(xiàng)目投資1 442.12萬(wàn)元,廢水處理的運(yùn)行成本為47.81元/m3。

    7 結(jié) 語(yǔ)

    本項(xiàng)目采用三效蒸發(fā)除鹽、氣提蒸氨、電氣浮-微電解預(yù)處理聯(lián)合上流式厭氧污泥流化床、接觸氧化、硝化/反硝化生化處理和絮凝沉淀工藝對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中的高濃度難降解殺菌劑廢水進(jìn)行處理,結(jié)果顯示,COD去除率可以達(dá)到99.1%,NH3-N去除率達(dá)到97.5%。出水水質(zhì)達(dá)到GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級(jí)標(biāo)準(zhǔn),且系統(tǒng)長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。

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