關(guān)于甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定大氣中二氧化硫的注意點(diǎn)

杜益敏

摘 要：對(duì)甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定大氣中二氧化硫過(guò)程中的注意事項(xiàng)進(jìn)行歸納總結(jié)，以提高準(zhǔn)確性。

關(guān)鍵詞：二氧化硫;甲醛吸收-副玫瑰苯胺;大氣;注意點(diǎn)

二氧化硫是一種酸性污染物，無(wú)色有刺激性氣體，吸入二氧化硫可使呼吸系統(tǒng)功能受損，加重已有的呼吸系統(tǒng)疾病（尤其是支氣管炎及心血管?。?。大氣中，二氧化硫會(huì)氧化而成硫酸霧或硫酸鹽氣溶膠，是環(huán)境酸化的重要前驅(qū)物，是二次污染物。二氧化硫與大氣中的煙塵有協(xié)同作用。當(dāng)大氣中二氧化硫濃度為0.21ppm，煙塵濃度大于0.3mg/L，可使呼吸道疾病發(fā)病率增高，慢性病患者的病情迅速惡化。如倫敦?zé)熿F事件、馬斯河谷事件和多諾拉等煙霧事件，都是這種協(xié)同作用造成的危害。二氧化硫可被吸收進(jìn)入血液，對(duì)全身產(chǎn)生毒副作用，它能破壞酶的活力，從而明顯地影響碳水化合物及蛋白質(zhì)的代謝，對(duì)肝臟有一定的損害。動(dòng)物試驗(yàn)證明，二氧化硫慢性中毒后，機(jī)體的免疫受到明顯抑制。

環(huán)境空氣中二氧化硫的測(cè)定采用HJ482—2009《環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》，該方法的原理是二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羧羥基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，在577nm處測(cè)量吸光度。

該方法的優(yōu)點(diǎn)的是所用試劑無(wú)劇毒，價(jià)廉易得;對(duì)低濃度采樣吸收率高等，缺點(diǎn)是采樣和分析技術(shù)雖然易于掌握，但是其操作相對(duì)比較煩瑣，對(duì)于采樣人員和分析人員的要求較高。因此，掌握有關(guān)注意事項(xiàng)，對(duì)提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性有重要意義。

采樣前進(jìn)行相關(guān)儀器的氣密性檢查和流量校準(zhǔn)。多孔玻板吸收管的阻力為6.0±0.6kpa，2/3玻板面積發(fā)泡均勻，邊緣無(wú)氣泡逸出。所以應(yīng)使用經(jīng)檢驗(yàn)合格的吸收管，用前反復(fù)清洗，檢驗(yàn)其有效性。

采樣時(shí)吸收液的溫度在23～29℃時(shí)，吸收效率為100%。10～15℃時(shí)，吸收效率偏低15%。高于33℃或低于9℃時(shí)，吸收效率偏低10%。所以要注意采樣時(shí)的溫度，采取一些措施，提高吸收效率。

進(jìn)行24h連續(xù)采樣時(shí)，進(jìn)氣口為倒置的漏斗，以防止雨雪進(jìn)入。漏斗不要緊靠近采氣管管口，以免吸入從監(jiān)測(cè)亭排出的氣體。若監(jiān)測(cè)亭內(nèi)溫度高于氣溫，采氣管形成煙囪，排出的氣體包括從采樣泵排出的氣體，會(huì)使得結(jié)果偏低。

二氧化硫氣體易溶于水，空氣中水蒸氣冷凝在進(jìn)氣管管壁上，吸附溶解二氧化硫，使結(jié)果偏低。進(jìn)氣管應(yīng)采用聚四氟乙烯管，內(nèi)壁光滑，吸附性小。導(dǎo)管外用絕緣材料保護(hù)。進(jìn)氣口與吸收瓶間的導(dǎo)氣管應(yīng)盡量地短，導(dǎo)氣管自上而下連接吸收瓶管口，安裝中不可彎曲打結(jié)，以免積水。導(dǎo)氣管與吸收瓶連接處采用導(dǎo)管內(nèi)插外套法連接，將聚四氟乙烯管插入吸收瓶進(jìn)氣口內(nèi)，再用聚四氟乙烯生膠帶纏好，接口處再套一小段乳膠。不得用乳膠管直接連接。導(dǎo)氣管應(yīng)按當(dāng)?shù)乜諝夂瑝m量、相對(duì)濕度等情況定期清洗，清洗前用（1+4）鹽酸溶液、水、乙醇依次沖洗，吹干備用。

每批樣品至少測(cè)定兩個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。當(dāng)空氣中二氧化硫濃度高于測(cè)定上限時(shí)，可以適當(dāng)減少采樣體積或者減少試料的體積。如果樣品溶液的吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的上限，可用試劑空白液稀釋?zhuān)跀?shù)分鐘內(nèi)再測(cè)定吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于6。

顯色時(shí)間、顯色溫度是實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度及時(shí)間。測(cè)定樣品時(shí)的溫度與繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)的溫度之差不應(yīng)超過(guò)2℃。做實(shí)驗(yàn)的房間室溫應(yīng)滿(mǎn)足要求，與顯色溫度之差應(yīng)不超過(guò)3℃。我們采用的是在提前開(kāi)好空調(diào)溫度穩(wěn)定的房間進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在恒溫培養(yǎng)箱中顯色，效果較好。顯色時(shí)間應(yīng)不超過(guò)顯色溫度對(duì)應(yīng)的穩(wěn)定時(shí)間，以免測(cè)定結(jié)果偏低。顯色溫度低，顯色慢，穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)。顯色溫度高，顯色快，穩(wěn)定時(shí)間短。操作人員必須了解顯色溫度、顯色時(shí)間、和穩(wěn)定時(shí)間的關(guān)系，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)控制好反應(yīng)條件。

由于二氧化硫顯的紫紅色難于清洗，若清洗不干凈，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有較大影響，所以每次做完實(shí)驗(yàn)，用過(guò)的比色皿及比色管應(yīng)及時(shí)用鹽酸-乙醇清洗液浸泡清洗。避免使用硫酸-鉻酸洗液洗滌玻璃器皿，因?yàn)榱鶅r(jià)鉻能使紫紅色褪色，產(chǎn)生負(fù)干擾。

顯色反應(yīng)需在酸性溶液中進(jìn)行，應(yīng)將A管溶液迅速倒入裝有強(qiáng)酸性PRA使用液的B管中，是混合液在瞬間呈酸性，這個(gè)過(guò)程應(yīng)快速準(zhǔn)確，以利于反應(yīng)的進(jìn)行。倒完控干片刻，使結(jié)果更加精確。

在給定的條件下，校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率應(yīng)在0.042±0.004，試劑空白的吸光度應(yīng)在顯色規(guī)定條件下波動(dòng)范圍不超過(guò)15%，否則就要檢查試劑等是否存在問(wèn)題。氫氧化鈉固體試劑及溶液易吸收空氣中二氧化硫，使試劑空白值升高，應(yīng)密封保存。鹽酸副玫瑰苯胺（PRA）溶液的純度對(duì)空白的吸光度影響很大，我們使用的是市售的商品PRA試劑，經(jīng)驗(yàn)證，空白值符合要求。PRA使用前用水稀釋?zhuān)瑩u勻，放置過(guò)夜后使用，避光密封保存。

二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液是用甲醛吸收液稀釋成1.0μg/mL，需要在4～5℃冷藏，可以穩(wěn)定一個(gè)月。

樣品溶液中如有混濁物，則應(yīng)離心分離除去。樣品放置20min，以使臭氧分解。在將吸收管的樣品溶液移入比色管，用甲醛吸收液洗滌稀釋至標(biāo)線(xiàn)后，加入0.5mL氨磺酸鈉溶液混勻放置10min以除去氮氧化物的干擾。吸收液中加入磷酸及環(huán)己二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。

實(shí)驗(yàn)用的吸收管、移液管、容量瓶、比色管、比色皿都應(yīng)當(dāng)進(jìn)行校準(zhǔn)，以降低實(shí)驗(yàn)誤差。分析用的試劑均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖蛢?yōu)級(jí)純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水也用符合實(shí)驗(yàn)室用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

參考文獻(xiàn)：

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[2]賈艷.甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定大氣中二氧化硫要注意的問(wèn)題[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2009，28（1）：81-82.