吳瓊慧, 劉志學(xué)*, 陳業(yè)陽(yáng),2, 滕 巍, 劉曉帆, 戴永立
1.生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評(píng)估中心, 北京 100012
2.北京化工大學(xué)化學(xué)學(xué)院, 化工資源有效利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 北京 100029
3.加州大學(xué)圣塔芭芭拉分校, 加州 圣塔芭芭拉 93117
長(zhǎng)江水體的環(huán)境污染問(wèn)題一直受到國(guó)家的高度重視. 2017年,長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶總磷超標(biāo)的斷面數(shù)量最多,占超標(biāo)斷面總數(shù)量的80%,超過(guò)化學(xué)需氧量成為水體首要污染物. 長(zhǎng)江流域集中了全國(guó)60%以上的“三磷”企業(yè). 結(jié)合長(zhǎng)江水質(zhì)斷面監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和“三磷”企業(yè)分布狀況,發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)江流域總磷污染與“三磷”企業(yè)分布呈正相關(guān). 長(zhǎng)江中上游局部區(qū)域總磷超標(biāo),該區(qū)域集中了我國(guó)大部分磷礦儲(chǔ)量和磷化工產(chǎn)能,以貴州省、云南省、四川省、湖北省等地區(qū)為主[1]. 磷礦與磷化工的污染源高負(fù)荷排放,造成部分河段水質(zhì)嚴(yán)重超標(biāo). 長(zhǎng)江上游岷江、沱江流域主要磷礦、磷化工企業(yè)共有31家,涉磷工業(yè)聚集區(qū)排污口總磷濃度高達(dá)0.760 mg/L,造成其下游省控?cái)嗝婵偭讎?yán)重超標(biāo);貴州烏江流域開(kāi)陽(yáng)縣境內(nèi)的洋水河、黔南州甕安縣境內(nèi)的甕安河沿岸磷礦和磷化工企業(yè)28家,造成洋水河和甕安河總磷長(zhǎng)期為GB 3838—2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》劣Ⅴ類水質(zhì);湖北省香溪河流域是興山集團(tuán)磷化工基地,平水期香溪河回水區(qū)上游峽口鎮(zhèn)水體總磷濃度高達(dá)0.527 mg/L,為劣Ⅴ類水質(zhì),豐水期水體總磷濃度顯著降低,為0.165 mg/L,為Ⅲ類水質(zhì),香溪河是三峽庫(kù)區(qū)41條支流中總磷污染最為嚴(yán)重的支流[2].
我國(guó)“三磷”行業(yè)自20世紀(jì)80年代開(kāi)始迅速發(fā)展,工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)單,管理較為粗放. 目前老舊企業(yè)由于資金短缺、技術(shù)落后等原因,其水污染、固體廢物污染、大氣污染治理及資源回收利用方面欠賬較多. 因此,規(guī)范化改造提升是“三磷”行業(yè)長(zhǎng)遠(yuǎn)綠色發(fā)展的必經(jīng)之路.
磷礦石又稱氟磷酸鈣,主要成分為磷、氟、氯、硅、鋁等元素. 據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局統(tǒng)計(jì),全球探明的磷礦石資源總量超過(guò) 3 000×108t,其中陸上總儲(chǔ)量為700×108t[3-4]. 中國(guó)擁有全球第二大的磷礦石儲(chǔ)量,同時(shí)是全球最大的磷礦石生產(chǎn)國(guó),基礎(chǔ)儲(chǔ)量為34.39×108t,約占陸上總儲(chǔ)量的4.8%;2017年全球磷礦石的年產(chǎn)量為2.63×108t,其中超過(guò)一半由中國(guó)供給[5].
磷礦石廣泛用于生產(chǎn)磷肥、磷酸、黃磷、農(nóng)藥等產(chǎn)品,其中約80%用于生產(chǎn)磷肥及磷復(fù)肥. 我國(guó)磷礦資源分布“南多北少”,集中分布在長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶沿線省份,以湖北省、云南省、貴州省、四川省為主,其磷礦查明資源儲(chǔ)量分別為74.87×108、49.47×108、42.51×108、30.36×108t,合計(jì)擁有全國(guó)磷礦石78%的儲(chǔ)量和97%以上的產(chǎn)量[6].
我國(guó)磷礦產(chǎn)地集中分布于長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶沿線地區(qū),大型磷礦生產(chǎn)基地產(chǎn)量較集中. 2018年我國(guó)磷礦企業(yè)307家,設(shè)計(jì)采礦能力為1.52×108t/a,磷礦石年產(chǎn)量為 9 632×104t,其中,貴州省、湖北省、云南省和四川省磷礦石年產(chǎn)量分別為 3 421×104、3 304×104、2 110×104和523×104t,四省產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的97.16%. 從采礦的技術(shù)和裝備水平分析:少數(shù)代表我國(guó)先進(jìn)磷礦發(fā)展水平的現(xiàn)代化礦山(如云南磷化集團(tuán)和貴州開(kāi)磷集團(tuán)的礦山等),其生產(chǎn)工藝、裝備水平、資源回收和綜合利用程度、礦山數(shù)字化信息化水平基本接近或達(dá)到礦業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家的水平;相當(dāng)數(shù)量的中等技術(shù)水平的中型礦山,其機(jī)械化水平一般、資源回收率和綜合利用率程度不一、管理水平與國(guó)外相差較大;大量的小型礦山非機(jī)械化勞動(dòng)占比較大、技術(shù)相對(duì)落后、裝備老舊、管理粗放.
磷化工以磷礦為基礎(chǔ)原料,主要通過(guò)濕法和熱法兩種磷加工方式得到濕法磷酸和單質(zhì)磷[7],進(jìn)而進(jìn)行后加工,主要包括磷肥、含磷農(nóng)藥、黃磷制造等行業(yè). 我國(guó)磷肥品種多樣,生產(chǎn)量、消耗量、出口量均居世界前列;2018年國(guó)內(nèi)磷肥產(chǎn)量為1.7×106t (以P2O5計(jì)),產(chǎn)量位列世界第一. 我國(guó)是農(nóng)藥生產(chǎn)大國(guó)和世界主要農(nóng)藥出口大國(guó),目前有機(jī)磷農(nóng)藥使用量占全部農(nóng)藥用量的60%~70%;草甘膦是含磷農(nóng)藥中產(chǎn)量最大的農(nóng)藥,2018年我國(guó)草甘膦實(shí)際產(chǎn)量為50×104t,其中60%用于出口. 我國(guó)已成為全球最大的黃磷生產(chǎn)國(guó),2018年黃磷年產(chǎn)能為1.5×106t/a,產(chǎn)量為8.7×105t,約占世界黃磷產(chǎn)量的85%.
磷石膏是濕法磷酸的副產(chǎn)物,平均生產(chǎn)1 t磷酸副產(chǎn)4.8~5.0 t磷石膏[8]. 我國(guó)年產(chǎn)磷石膏超過(guò) 7.0×107t,總庫(kù)存量約5.0×108t,磷石膏綜合利用率約40%[9]. 磷石膏的利用途徑主要集中在建材業(yè)、工業(yè)和農(nóng)業(yè)3個(gè)方面[10-15]. 在建材業(yè)方面主要用于水泥緩凝劑、α或β建筑石膏粉、紙面石膏板、礦井或路基膠結(jié)充填材料等;在工業(yè)方面主要用于制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥、制硫酸銨聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣、制備硫酸鈣晶須等;在農(nóng)業(yè)方面主要用于肥田劑和土壤調(diào)理劑.
2018年12月,生態(tài)環(huán)境部與國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)聯(lián)合印發(fā)《長(zhǎng)江保護(hù)修復(fù)攻堅(jiān)戰(zhàn)行動(dòng)計(jì)劃》,明確以長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶“三磷”企業(yè)集中的四川省、云南省、貴州省、重慶市、湖南省、湖北省、江蘇省等7省市為重點(diǎn),開(kāi)展排查整治專項(xiàng)行動(dòng). 根據(jù)“三磷”專項(xiàng)排查數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市“三磷”企業(yè)共計(jì)701家(個(gè)),分布情況見(jiàn)表1. 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市自查共發(fā)現(xiàn)281家企業(yè)存在319個(gè)生態(tài)環(huán)境問(wèn)題,存在環(huán)境問(wèn)題的企業(yè)約占企業(yè)總數(shù)的40%,目前全部制定了“一企一策”整改方案. 分類來(lái)看,磷石膏庫(kù)存在的問(wèn)題最為突出,55%的磷石膏庫(kù)企業(yè)查出存在環(huán)境問(wèn)題;其次是磷肥企業(yè),存在環(huán)境問(wèn)題的比例達(dá)47%;再次是黃磷和含磷農(nóng)藥企業(yè),存在問(wèn)題的比例分別為42%和32%;磷礦企業(yè)存在環(huán)境問(wèn)題最少,比例為25%.
表1 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市“三磷”企業(yè)數(shù)量分類統(tǒng)計(jì)結(jié)果[16]
注: 生態(tài)環(huán)境部2019年8月20日首次公布“三磷”專項(xiàng)地方自查情況顯示,長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市存在“三磷”企業(yè)692家(個(gè)),而后9月生態(tài)環(huán)境執(zhí)法系統(tǒng)地方自查上報(bào)新增9家(個(gè))企業(yè),目前最新統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市現(xiàn)存“三磷”企業(yè)701家(個(gè)).
長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷石膏庫(kù)共101個(gè),主要分布在湖北省和四川省,其現(xiàn)存磷石膏庫(kù)數(shù)量占比共計(jì)為69%(見(jiàn)圖1). 我國(guó)磷石膏主要采用堆存的方式處理處置,堆存處理的方式主要有濕排濕堆和干排干堆. 其中,濕排濕堆方式具有廢水和磷回收利用率高、節(jié)能環(huán)保、操作方便、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)勢(shì),干排干堆方式安全性相對(duì)更高,環(huán)保壓力更小,但處置成本較高. 早期我國(guó)環(huán)保要求較低,管理規(guī)范出臺(tái)較晚,2016年原國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局發(fā)布AQ 2059—2016《磷石膏庫(kù)安全技術(shù)規(guī)程》,填補(bǔ)了磷石膏堆場(chǎng)建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的空白. 現(xiàn)存磷石膏庫(kù)規(guī)范化建設(shè)水平較低,歷史遺留問(wèn)題突出,“三磷”專項(xiàng)排查發(fā)現(xiàn)的主要環(huán)境問(wèn)題見(jiàn)表2.
圖1 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷石膏庫(kù)數(shù)量占比Fig.1 Proportion of phosphogypsum reservoirs in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt
表2 磷石膏庫(kù)存在的主要環(huán)境問(wèn)題
Table 2 Major environmental issues of phosphogypsum reservoirs
序號(hào)主要環(huán)境問(wèn)題具體情況1磷石膏庫(kù)防滲措施不到位 101個(gè)磷石膏庫(kù)中在AQ 2059—2016《磷石膏庫(kù)安全技術(shù)規(guī)程》實(shí)施后建成投用的新建庫(kù)僅7個(gè),占比約為7%. 早期建設(shè)的磷石膏庫(kù)普遍防滲措施不到位,滲濾液滲漏對(duì)于地下水及地表水污染風(fēng)險(xiǎn)極大2磷石膏庫(kù)攔洪溝建設(shè)不規(guī)范雨季沖刷易造成污水外排,排(截)洪溝建設(shè)不規(guī)范,過(guò)流斷面普遍偏小,存在雨季沖刷污水外排風(fēng)險(xiǎn)3滲濾液收集池池容普遍不足收集池池容普遍不足,不能滿足滲濾液儲(chǔ)存水需求,暴雨?duì)顩r下有溢池、偷排現(xiàn)象4地下水監(jiān)測(cè)不規(guī)范 目前,未按照GB 18599—2001《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》要求已建設(shè)上游、橫向、下游三類地下水監(jiān)測(cè)井的磷石膏庫(kù)為38個(gè),占比約為38%. 大部分磷石膏堆場(chǎng)未開(kāi)展規(guī)范化的監(jiān)測(cè)和記錄,監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目不全、頻次不規(guī)范
據(jù)長(zhǎng)江“三磷”專項(xiàng)排查整治行動(dòng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷化工企業(yè)共371家,其中磷肥企業(yè)258家、含磷農(nóng)藥企業(yè)28家、黃磷企業(yè)85家. 從企業(yè)類型來(lái)看,磷肥企業(yè)數(shù)量最多,占69.54%. 磷化工企業(yè)一般布局在磷礦資源豐富地區(qū),主要分布在云南省、湖北省、四川省、貴州省,其占比共計(jì)91%(見(jiàn)圖2).
圖2 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷化工企業(yè)數(shù)量占比Fig.2 Proportion of phosphorus chemical enterprises in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt
磷化工企業(yè)存在的共性環(huán)境問(wèn)題: ①由于磷化工產(chǎn)業(yè)粗放的發(fā)展,普遍存在設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏低、雨污分流考慮不充分、初期雨水收集設(shè)施及應(yīng)急事故池建設(shè)與生產(chǎn)規(guī)模不匹配、企業(yè)治污能力落后等問(wèn)題. ②磷化工企業(yè)“跑冒滴漏”較嚴(yán)重,特別是磷肥企業(yè),液體物料輸送管道腐蝕嚴(yán)重. ③磷化工廠區(qū)磷礦石堆場(chǎng)“三防”措施落實(shí)不到位、廠區(qū)道路路面存在局部破損問(wèn)題、運(yùn)輸車輛遺撒物料清理不及時(shí)、揚(yáng)塵治理設(shè)施設(shè)置不足等問(wèn)題.
2.2.1磷肥企業(yè)環(huán)境污染現(xiàn)狀
磷肥種類繁多,產(chǎn)品有磷酸、磷酸一銨、磷酸二銨、硝酸磷肥、過(guò)磷酸鈣、鈣鎂磷肥等[17],其中磷酸是磷銨生產(chǎn)的基本原料,磷銨(磷酸一銨、磷酸二銨)是磷肥最主要的產(chǎn)品,產(chǎn)量占磷肥總產(chǎn)量的83%左右. 磷肥工業(yè)排放的廢水為酸性廢水,其主要污染物為氟(以氟化物形式存在)、總磷〔主要以磷酸根(PO43-)形式存在〕、化學(xué)需氧量(COD)和氨氮. 這些污染物對(duì)水體危害較大,其中總磷易造成水體富營(yíng)養(yǎng)化. 磷肥行業(yè)廢氣污染主要來(lái)自磷酸、磷肥、普鈣、鈣鎂磷肥、重鈣的生產(chǎn)產(chǎn)生的含塵、含氟廢氣. 磷肥行業(yè)工業(yè)固體廢物污染主要來(lái)自磷酸生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)磷石膏.
磷肥企業(yè)存在的主要環(huán)境問(wèn)題為雨污分流不徹底、“跑冒滴漏”嚴(yán)重、廠區(qū)環(huán)境管理水平相對(duì)落后.
2.2.2黃磷企業(yè)環(huán)境污染現(xiàn)狀
黃磷企業(yè)采用電爐法生產(chǎn)黃磷,其原料磷礦石以氟磷灰石為主,包括原料制備、電弧爐制磷、磷精制、尾氣、爐渣處理等工藝環(huán)節(jié)[18-20],排污以水淬過(guò)程、折流池?zé)o組織蒸汽排放,以及原料廠粉塵、制磷廠爐渣水淬水、精制槽的漂洗水、尾氣洗滌廢水、預(yù)沉淀池和磷泥槽的溢流水、地坪及車間地面沖洗水等環(huán)節(jié)為主. “三磷”專項(xiàng)排查發(fā)現(xiàn),黃磷企業(yè)主要存在“點(diǎn)天燈”和無(wú) 組織廢氣排放控制不嚴(yán)等問(wèn)題(見(jiàn)表3).
表3 黃磷企業(yè)存在的主要環(huán)境問(wèn)題
2.2.3含磷農(nóng)藥企業(yè)環(huán)境污染現(xiàn)狀
含磷農(nóng)藥企業(yè)的含磷廢水包括生產(chǎn)工藝廢水和母液,生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生大量的母液、廢酸、低濃度廢液及工藝副產(chǎn)物[21-23]. 無(wú)論采用甘氨酸法還是IDA (亞氨基二乙酸)法,草甘膦生產(chǎn)過(guò)程都會(huì)產(chǎn)生大量的母液[24]. 草甘膦母液成分復(fù)雜,有機(jī)磷含量及難降解有機(jī)物含量都很高,一旦企業(yè)偷排或者以雨水沖釋等其他方式逸散到外環(huán)境,將會(huì)導(dǎo)致較大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn). “三磷”專項(xiàng)排查發(fā)現(xiàn),含磷農(nóng)藥企業(yè)主要存在母液回收處理設(shè)施運(yùn)行不正常、污水處理系統(tǒng)運(yùn)行不穩(wěn)定、危險(xiǎn)廢物貯存不規(guī)范等問(wèn)題(見(jiàn)表4).
根據(jù)長(zhǎng)江“三磷”專項(xiàng)排查整治行動(dòng)數(shù)據(jù),云南省、貴州省、湖北省、四川省、湖南省、江蘇省、重慶市7省市磷礦企業(yè)共229家,其中湖北省、貴州省、云南省、四川省四省企業(yè)數(shù)量的占比共計(jì)為95%(見(jiàn)圖3). 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷礦企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模存在差異,貴州省大型磷礦數(shù)量占比最高,接近20%;云南省中型磷礦占比最高,接近50%;湖北省小型磷礦占比最高,約45%;四川省小于10×104t的磷礦數(shù)量最多,超過(guò)30%.
磷礦開(kāi)采方式分為地下和露天兩種:露天開(kāi)采主要針對(duì)埋藏較淺的、可在地表直接進(jìn)行剝離和采礦作業(yè)的磷礦;地下開(kāi)采主要針對(duì)埋藏較深、覆合層剝離量太大的磷礦. 云南省露天開(kāi)采磷礦比例高,其他省份以地下開(kāi)采為主. 根據(jù)長(zhǎng)江“三磷”專項(xiàng)排查整治行動(dòng)數(shù)據(jù),229家磷礦中有147家以地下開(kāi)采為主,占比為64%;82家以露天開(kāi)采為主,占比為36%.
表4 含磷農(nóng)藥企業(yè)存在的主要環(huán)境問(wèn)題
圖3 長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市磷礦企業(yè)數(shù)量占比Fig.3 Proportion of phosphate enterprises in 7 provinces and cities of the Yangtze River Economic Belt
在磷礦開(kāi)采過(guò)程中,主要廢氣來(lái)源于開(kāi)采環(huán)節(jié)產(chǎn)生的粉塵、工業(yè)場(chǎng)地粉塵及原礦堆場(chǎng)揚(yáng)塵等;主要廢水來(lái)源于礦井涌水、選礦廢水及生活污水. 由于鑿巖、爆破、運(yùn)輸?shù)仍虍a(chǎn)生的含磷粉塵和在運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)中遺撒或堆存的磷礦石,受雨水淋洗進(jìn)入水體,以懸浮物形式存在,形成總磷污染. 磷礦資源富集地區(qū)的水體中總磷本底值差異明顯,含磷地層水中自然含磷量為0.08~0.20 mgL,局部地區(qū)可能更高. 磷礦企業(yè)廢水中的總磷主要來(lái)源于磷礦礦坑水或礦井涌水,鑒于該廢水主要由雨水或涌水沖刷磷礦石形成,成分具有一定特殊性,其總磷、懸浮物濃度偏高,而其他污染物(COD、氨氮等)濃度很低. “三磷”專項(xiàng)排查發(fā)現(xiàn),磷礦主要存在地下開(kāi)采磷礦礦井水無(wú)法穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,貯礦場(chǎng)、排土場(chǎng)雨污分流不徹底,部分礦區(qū)管理不規(guī)范,生態(tài)恢復(fù)措施不完善等問(wèn)題(見(jiàn)表5).
表5 磷礦存在的主要環(huán)境問(wèn)題
近5年來(lái),國(guó)家印發(fā)了一系列文件,如《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》《長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》等,要求加強(qiáng)總磷污染整治,強(qiáng)化推進(jìn)涉磷工業(yè)源污染治理,并針對(duì)岷江、沱江流域,烏江、清水江流域,長(zhǎng)江干流宜昌段等重點(diǎn)流域總磷污染,分類施策,分區(qū)提出具體治理規(guī)范及要求.
《長(zhǎng)江保護(hù)修復(fù)攻堅(jiān)戰(zhàn)行動(dòng)計(jì)劃》提出推進(jìn)“三磷”綜合整治的主要任務(wù),開(kāi)展磷礦、磷肥和含磷農(nóng)藥制造等磷化工企業(yè)、磷石膏庫(kù)的專項(xiàng)排查整治行動(dòng),2020年年底前完成監(jiān)督檢查評(píng)估. 隨后發(fā)布《長(zhǎng)江“三磷”專項(xiàng)排查整治行動(dòng)實(shí)施方案》《長(zhǎng)江“三磷”排查整治技術(shù)指南》等文件,以長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶7省市為重點(diǎn),提出具體工作要求及階段性整治任務(wù)時(shí)間節(jié)點(diǎn),明確了關(guān)停取締要求、規(guī)范整治要求和提升改造要求.
2019年12月,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《關(guān)于做好“三磷”建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)與排污許可管理工作的通知》,要求嚴(yán)格“三磷”建設(shè)項(xiàng)目環(huán)評(píng)管理,強(qiáng)化排污許可監(jiān)管效能.
目前,磷化工企業(yè)中磷肥企業(yè)廢水排放有其行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),2011年原環(huán)境保護(hù)部出臺(tái)GB 15580—2011《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,規(guī)定了磷肥行業(yè)廢水排放限值. 含磷農(nóng)藥、黃磷行業(yè)外排水執(zhí)行GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》.
2009年1月工業(yè)和信息化部頒布《黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件》,在原料粉塵回收、能耗、尾氣綜合利用、泥磷回收、污水處理和磷渣綜合利用等環(huán)境保護(hù)和資源綜合利用方面提出相關(guān)要求. 2011年9月工業(yè)和信息化部發(fā)布《磷銨行業(yè)準(zhǔn)入條件》,對(duì)磷復(fù)肥生產(chǎn)廢水中總磷、氟化物、氨氮等污染物提出排放限值,同時(shí)對(duì)磷石膏綜合利用率等指標(biāo)提出要求. 2019年8月工業(yè)和信息化部廢止《黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件》(工業(yè)和信息化部公告產(chǎn)業(yè)〔2008〕第17號(hào)),同年11月廢止《磷銨行業(yè)準(zhǔn)入條件》(工業(yè)和信息化部公告2011年第31號(hào)). 雖然兩個(gè)行業(yè)準(zhǔn)入條件已廢止,對(duì)于環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件和批復(fù)中提出的各項(xiàng)要求,依然可作為企業(yè)監(jiān)管依據(jù).
2016年,原國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局發(fā)布AQ 2059—2016《磷石膏庫(kù)安全技術(shù)規(guī)程》,填補(bǔ)了磷石膏堆場(chǎng)建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的空白. 2016年以前磷石膏堆場(chǎng)均參照GB 18599—2001《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》、AQ 2006—2005《尾礦庫(kù)安全技術(shù)規(guī)程》、HG 20504—1992《化工部渣填埋場(chǎng)設(shè)計(jì)規(guī)定》進(jìn)行建設(shè)和運(yùn)行管理,難以滿足磷石膏堆場(chǎng)特殊的污染防治要求.
我國(guó)“三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策不夠完善,在行業(yè)規(guī)范化管控、排放標(biāo)準(zhǔn)制定、綜合監(jiān)管等方面仍存在較大問(wèn)題: ①“三磷”行業(yè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范不健全. 含磷農(nóng)藥企業(yè)因《農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》未發(fā)布,仍執(zhí)行GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》. 該標(biāo)準(zhǔn)總磷排放標(biāo)準(zhǔn)限值較低,部分地區(qū)出臺(tái)地方標(biāo)準(zhǔn),造成含磷農(nóng)藥外排廢水標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一. 黃磷企業(yè)因《黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件》廢止,缺乏對(duì)含元素磷廢水明確提出不外排的管控政策. 磷石膏庫(kù)缺乏地下水監(jiān)測(cè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),GB/T 14848—2017《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中不含總磷指標(biāo),目前參考GB 3838—2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中總磷標(biāo)準(zhǔn)限值. ②“三磷”排查整治專項(xiàng)行動(dòng)前期主要開(kāi)展“查問(wèn)題、定清單”工作,目前正處于根據(jù)“一企一策”方案開(kāi)展全面整治工作. 地方生態(tài)環(huán)境部門主要精力投入在問(wèn)題整改上,未能按照“改造提升一批”的政策要求,整合產(chǎn)能,督促企業(yè)規(guī)范提升. ③環(huán)境管理政策中總磷污染整治目標(biāo)明確,但部分行業(yè)執(zhí)行層面缺乏監(jiān)管依據(jù)及具體要求,以致前期行業(yè)執(zhí)法監(jiān)管不嚴(yán)、環(huán)保管控存在弱項(xiàng). 專項(xiàng)排查整治行動(dòng)只是階段性工作,缺乏一定長(zhǎng)效管理機(jī)制,后期環(huán)境綜合監(jiān)管力度及效能仍需加強(qiáng). ④國(guó)家層面缺乏推動(dòng)磷石膏綜合利用的強(qiáng)有力政策支持. 由于磷肥行業(yè)產(chǎn)能擴(kuò)張、磷石膏產(chǎn)量持續(xù)增長(zhǎng)但綜合利用不暢,以致產(chǎn)大于消. 受預(yù)處理成本及遠(yuǎn)程運(yùn)輸?shù)纫蛩叵拗?,磷石膏綜合利用率始終偏低. 國(guó)內(nèi)綜合利用項(xiàng)目經(jīng)營(yíng)普遍虧損,以建筑石膏粉為例,磷石膏產(chǎn)品成本比同類產(chǎn)品約高20%. 此外,部分可以大量消耗磷石膏的利用方式如井下回填、路基材料等,由于環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)不明確,未有大規(guī)模應(yīng)用.
a) 針對(duì)磷石膏庫(kù)存在的問(wèn)題,建議:①未堆存磷石膏的磷石膏庫(kù)區(qū)補(bǔ)充勘察并完善防滲措施,防滲性能應(yīng)相當(dāng)于滲透系數(shù)為1.0×10-7cm/s、厚度為1.5 m的粘土層;歷史遺留滲漏磷石膏庫(kù),制定整改措施并逐步實(shí)施,有效收集外滲滲濾液處理回用. ②建設(shè)和完善庫(kù)區(qū)雨污分流設(shè)施,減少雨水入庫(kù)量. 按照要求規(guī)范化建設(shè)攔洪設(shè)施,確保在雨水季節(jié)防止雨水進(jìn)入磷石膏庫(kù). 不符合要求的滲濾液收集池和回用水池及時(shí)擴(kuò)大池容,避免雨季外泄情況發(fā)生;閉庫(kù)后及時(shí)開(kāi)展生態(tài)覆綠. ③按照規(guī)范要求建設(shè)地下水監(jiān)測(cè)井,并定期對(duì)地下水進(jìn)行監(jiān)測(cè);已發(fā)生滲漏的磷石膏庫(kù)應(yīng)及時(shí)采取防滲補(bǔ)救工程措施. ④進(jìn)一步推動(dòng)磷石膏的有效利用,加快消納現(xiàn)有庫(kù)存量.
b) 針對(duì)磷肥企業(yè)存在的問(wèn)題,建議:①?gòu)U水系統(tǒng)采用污污分流、清污分流原則設(shè)計(jì),避免雨污混排、清污混排問(wèn)題. ②液態(tài)物料的生產(chǎn)區(qū)或儲(chǔ)存區(qū),設(shè)置圍堰等泄露收集設(shè)施,并防止泄露物料進(jìn)入雨水管網(wǎng). ③加強(qiáng)廠區(qū)環(huán)境管理,及時(shí)定期排查輸送管道的“跑冒滴漏”情況.
c) 針對(duì)黃磷企業(yè)存在的問(wèn)題,建議:①鼓勵(lì)黃磷企業(yè)電爐尾氣資源化、能源化利用,配套完善的尾氣收集處理設(shè)施,不直接排空燃燒,即“滅天燈”. 黃磷尾氣進(jìn)行脫磷、脫硫深度凈化后,資源化利用主要是將凈化尾氣用來(lái)生產(chǎn)甲酸鹽類、碳酸二甲酯等副產(chǎn)品;能源化利用主要是將凈化尾氣進(jìn)鍋爐系統(tǒng)后作為熱源使用. ②對(duì)由水淬渣和循環(huán)水池等產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣進(jìn)行集中收集處理,減少無(wú)組織排放問(wèn)題. 其中磷渣出爐渣池應(yīng)進(jìn)行全密封,由此產(chǎn)生的淬渣蒸汽可通過(guò)抽風(fēng)系統(tǒng)集中收集處理后達(dá)標(biāo)排放;循環(huán)水池應(yīng)加蓋密閉,將其中產(chǎn)生的無(wú)組織廢氣進(jìn)行集中收集并處理.
d) 針對(duì)含磷農(nóng)藥企業(yè)存在的問(wèn)題,建議:①在母液處理與資源化利用方面進(jìn)一步開(kāi)展技術(shù)研究,運(yùn)行良好相對(duì)成熟的技術(shù)有待集成優(yōu)化,杜絕母液濃縮處理后流入市場(chǎng). 目前,研究較多且有生產(chǎn)應(yīng)用的母液處理工藝主要為濕式催化氧化法和定向轉(zhuǎn)化法. ②污水處理系統(tǒng)增加去除有機(jī)磷化合物的高級(jí)氧化裝置及甲醛回收裝置,保障生化系統(tǒng)活性. ③企業(yè)危險(xiǎn)廢物分類收集、分區(qū)存放,避免混存及庫(kù)外堆放現(xiàn)象. 同時(shí)含磷農(nóng)藥生產(chǎn)的副產(chǎn)工業(yè)鹽應(yīng)滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),不合格的副產(chǎn)鹽按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理.
e) 針對(duì)磷礦企業(yè)存在的問(wèn)題,建議:①?gòu)?qiáng)化磷礦生產(chǎn)企業(yè)污水處理規(guī)模及事故應(yīng)急池建設(shè),預(yù)留汛期或突發(fā)涌水期間的污水處理能力,在保證安全生產(chǎn)的同時(shí)穩(wěn)定外排水質(zhì)量. ②因地制宜開(kāi)展雨污分流建設(shè). 堆場(chǎng)上方有防雨棚或其他半封閉結(jié)構(gòu)的,堆場(chǎng)周圍建設(shè)截洪溝,防止雨水流入堆場(chǎng),清潔雨水截流后可直接排放;堆場(chǎng)上方無(wú)防雨棚的,在堆場(chǎng)周圍建設(shè)排水溝,溝內(nèi)收集的淋濾水或污染雨水排入廢水收集池進(jìn)行收集處理. ③推進(jìn)磷礦生產(chǎn)企業(yè)積極開(kāi)展揚(yáng)塵控制,作業(yè)區(qū)加強(qiáng)抑塵措施,鋪設(shè)噴淋管線、設(shè)置灑水車進(jìn)行降塵. ④按照《礦山生態(tài)環(huán)境保護(hù)與恢復(fù)治理技術(shù)規(guī)范(試行)》的規(guī)定,及時(shí)編制礦山生態(tài)環(huán)境保護(hù)與恢復(fù)治理方案,重點(diǎn)編制排土場(chǎng)、露天采場(chǎng)、尾礦庫(kù)、礦區(qū)專用道路、礦山工業(yè)場(chǎng)地的生態(tài)恢復(fù)計(jì)劃,并依照實(shí)施.
a) 完善“三磷”標(biāo)準(zhǔn)制訂,加強(qiáng)規(guī)范化管理. 加快行業(yè)磷污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作,推進(jìn)《農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》《黃磷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等制修訂工作,明確行業(yè)廢水與大氣中總磷、氟化物等有針對(duì)性的污染物排放限值,對(duì)于黃磷企業(yè)含元素磷廢水不外排等提出明確管控要求,進(jìn)一步明晰企業(yè)達(dá)標(biāo)排放判定準(zhǔn)則. 出臺(tái)磷石膏庫(kù)污染防治技術(shù)指南等文件,對(duì)于磷石膏庫(kù)防滲措施、滲濾液收集回用、揚(yáng)塵控制、地下水監(jiān)測(cè)等提出規(guī)范化管理要求. 出臺(tái)適合“三磷”行業(yè)污染防治技術(shù)指南及自行監(jiān)測(cè)指南等.
b) 繼續(xù)強(qiáng)化“三磷”排查整治專項(xiàng)行動(dòng),淘汰落后產(chǎn)能,督促企業(yè)技術(shù)提升.地方生態(tài)環(huán)境管理部門應(yīng)嚴(yán)格按照“關(guān)停取締一批、規(guī)范整治一批、改造提升一批”的政策要求,督促企業(yè)采用先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),不斷提高行業(yè)裝備技術(shù)水平和精細(xì)化管理水平,源頭上削減污染物的產(chǎn)生量. 進(jìn)一步淘汰落后產(chǎn)能,鼓勵(lì)改造提升,促進(jìn)行業(yè)高水平良性發(fā)展.
c) 加強(qiáng)環(huán)境綜合監(jiān)管力度,強(qiáng)化事中事后監(jiān)管效能. 地方生態(tài)環(huán)境管理部門做好排污許可證后管理工作,強(qiáng)化依證監(jiān)管. 加強(qiáng)許可證實(shí)施管理力度,對(duì)于企業(yè)環(huán)境管理臺(tái)帳及自行監(jiān)測(cè)等重點(diǎn)檢查,適時(shí)開(kāi)展現(xiàn)場(chǎng)核查. 出臺(tái)“三磷”各行業(yè)排污許可證執(zhí)法手冊(cè),幫助提升地方環(huán)境執(zhí)法人員現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)法能力,規(guī)范“三磷”企業(yè)排污行為,降低環(huán)境違法風(fēng)險(xiǎn).
d) 研究多方施策,共同推動(dòng)磷石膏綜合利用. 督促濕法磷酸企業(yè)選擇經(jīng)濟(jì)合理的預(yù)處理除雜和煅燒工藝,源頭除雜,提高磷石膏品質(zhì). 國(guó)家從政策層面提高天然石膏開(kāi)采的資源稅率,有步驟、有規(guī)模地限制天然石膏礦的開(kāi)采量. 鼓勵(lì)“以用定產(chǎn)”政策,將磷石膏綜合利用情況與磷礦資源配置等權(quán)益掛鉤,對(duì)綜合加工利用產(chǎn)品采取“政府采購(gòu)”方式加以推廣. 完善磷石膏綜合利用標(biāo)準(zhǔn)體系,以井下回填等為重點(diǎn),全面評(píng)價(jià)磷石膏綜合利用產(chǎn)品的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),制定相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量及應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn).
a) “三磷”行業(yè)存在的主要環(huán)境問(wèn)題集中在磷石膏庫(kù)防滲不到位、滲濾液無(wú)法有效收集,磷肥企業(yè)雨污分流不完善、初期雨水收集設(shè)施不規(guī)范,黃磷企業(yè)“點(diǎn)天燈”、無(wú)組織廢氣排放控制不嚴(yán),含磷農(nóng)藥企業(yè)母液處理回收難度大,地下開(kāi)采磷礦礦井水處理不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放、貯礦場(chǎng)雨污分流不徹底等方面. 建議強(qiáng)化廠區(qū)環(huán)境管理能力、完善雨污分流,加強(qiáng)黃磷尾氣綜合利用、含磷農(nóng)藥母液處理、磷石膏綜合利用等.
b) 針對(duì)“三磷”行業(yè)環(huán)境管理政策在行業(yè)規(guī)范化管控、排放標(biāo)準(zhǔn)制定、綜合監(jiān)管等方面存在的問(wèn)題,建議完善“三磷”標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范制修訂工作,繼續(xù)強(qiáng)化“三磷”排查整治專項(xiàng)行動(dòng),加強(qiáng)環(huán)境綜合監(jiān)管力度及效能,同時(shí)從政策層面推動(dòng)磷石膏綜合利用.