高效液相色譜法測定水質中阿特拉津含量的不確定度評定

鄭少芳 喬寧強 薛志偉 展陽

摘? ?要：詳細介紹了高效液相色譜法測定水質中阿特拉津含量的操作方法以及實驗過程中的各個不確定度分量，并主要從標準溶液的配制、測量、儀器校準、進樣體積、萃取液體積和取樣體積等方面進行評定。

關鍵詞：高效液相色譜法;阿特拉津;不確定度評定

1952年，Geigy化學公司研發(fā)了一種新型除草劑—阿特拉津，1958年申請瑞士專利，1959年大量投入商業(yè)生產[1]。這種除草劑是選擇性內吸傳導型苗前、苗后除草劑[2]，針對玉米、高粱、甘蔗等農作物祛除雜草具有優(yōu)良的效果，得到了世界各國的廣泛應用。目前，在我國的東北和華北地區(qū)，依然是玉米地最重要的除草劑[3]。

近年來，阿特拉津在土壤環(huán)境檢測中不斷檢測出來，其主要問題是易對某些后茬敏感的作物，如小麥、大豆、水稻等產生藥害[4-5]，合理的評定測量結果的不確定度顯得尤為重要。本課題詳細介紹了高效液相色譜法測定水質中阿特拉津含量的操作方法和實驗過程中的各個不確定度分量，并主要從標準溶液的配制、測量、儀器校準、進樣體積、萃取液體積和取樣體積等幾項進行討論，進而計算出標準不確定度U（C）和擴展不確定度U擴展。

1? ? 實驗

1.1? 試劑和材料

CH4O，HPLC級;二氯甲烷，農殘級。Na2SO4：充分灼燒，干燥，密閉保存。NaCl：充分灼燒，干燥，密閉保存。阿特拉津標準貯備溶液：100 μg/mL，1.0 mL;市售。阿特拉津中間液：將貯存液整體移取至10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，得10 μg/mL。

1.2? 實驗器材

高效液相色譜儀：具可調波長紫外檢測器。振蕩器：可調速;旋轉蒸發(fā)儀。分液漏斗：250 mL。一般使用的常用儀器。

1.3? ?實驗步驟

根據以下實驗流程圖1進行提取實驗。

1.4 測量條件

色譜柱：反相十八烷基硅烷鍵合硅膠填料（Octadecylsilyl，ODS）柱，4.6 mm×200.0 mm，5 μm。流動相：甲醇+水=65+35（V/V）。流速：0.8 mL/min。波長：225 nm。柱溫：40 ℃。進樣量：10.0 μL。

2? ? 建立數學模型及不確定度的來源

根據測量的過程建立該方法測定狄氏劑的數學模型：

C

式中：C—液體濃度;A1—樣品峰面積;A2—標液峰面積;V1—萃取液總體積;V2—萃取液進樣體積;V3—樣品體積;K—標準樣品的回收率;m—標準樣品中阿特拉津的質量。

3? ? 不確定度分量的計算

3.1? 阿特拉津標準液的配制引入的不確定度US

3.1.1? 阿特拉津標準貯存溶液引入的不確定度US1

US1=0.023 10

阿特拉津標準貯存溶液由市場購買，質量濃度為100 μg/mL，查標準溶液證書知其不確定度為4%，按均勻分布。

3.1.2? 移液器校正引入的不確定度US2

US20.002 86

溶液均通過1.0 mL移液管移取，查檢定證書，其不確定度為0.5%，按均勻分布。

3.1.3? 容量瓶校正引入的不確定度US3

10 mL容量瓶允差為±0.020 mL，按均勻分布：

US3

綜上所述，

US=0.023 30

3.2? 標準溶液測量引入的不確定度USA

3.2.1? 標準峰面積重復性引入的不確定度USA1

同一標液平行測定7次，峰面積平均值為232 092，標準偏差為4 905，其相對標準不確定度USA1=0.021 10。

3.2.2? 儀器校準引入的不確定度USA2

USA20

由儀器檢定證書得到，儀器的擴展不確定度U= 4%，包含因子k=2，則儀器校準相對標準不確定度為：

USA0.031 30

3.3? 樣品溶液測量引入的不確定度UYA

3.3.1? 樣品峰面積重復性引入的不確定度UYA1

同一樣品溶液平行測定7次的峰面積測量平均值78 739，標準偏差132，相對標準不確定度UYA1=0.001 68。

3.3.2? 儀器校準引入的不確定度UYA2

同3.2.2，UYA2=0.023 10。

合并樣品測量的不確定度為：

UYA0.023 20

3.4? 進樣體積引入的不確定度UJV

10 μL微量注射器允差為±0.01 μL，按均勻分布：

UJV0.005 77

3.5? 萃取液體積引入的不確定度UCV

由JIG196—2006知，1.0 mL分度吸管的允差為±0.008 mL，實驗室的溫差效應引入的不確定度可忽略不計，按均勻分布，故：

UCV0.004 62

3.6? 取樣體積引入的不確定度UQV

通過標定可知100 mL量筒的最大誤差為1 mL，取樣體積為100 mL，按均勻分布，故：

UQV0.005 77

4? ? 計算合成標準不確定度U（C）

根據標準曲線測得樣品質量濃度為0.053 μg/mL，水質中阿特拉津含量測定中產生的不確定度各分量相互獨立，所以，合成相對標準不確定度：

U（C）=4.64%×0.053=0.002 46 μg/mL

5? ? 擴展不確定度

k=2，U擴展=k×U（C）=2×0.002 46=0.004 92 μg/mL

6? ? 結果報告

本次檢測水質中阿特拉津結果如表1所示：C=（0.053 00 ±0.004 92）μg/mL。

[參考文獻]

[1]弓愛君，葉常明.除草劑阿特拉津（Atrazine）的環(huán)境行為綜述[J].環(huán)境科學進展，1997（2）：37-47.

[2]王煥民，張子明.新編農藥手冊[M].北京：農業(yè)出版社，1989.

[3]化學工業(yè)出版社.中國化工產品大全（下卷）：除草劑[M].北京：化學工業(yè)出版社，1994.

[4]BELLUCK D A，BENJAMIN S L，DAWSON T.Groundwater contamination by atrazine and its metabolites：Risk assessment，policy，and legal implications[C]//Washington：Acs Symposium Series-American Chemical Society，1991.

[5]BUSER，RUDOLF H.Atrazine and other s-triazine herbicides in lakes and in rain in Switzerland[J].Environmental Science & Technology，1990，24（7）：1 049-1 058.