食品中農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)的基本情況

文/吳云芳

農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中常常發(fā)生病蟲草害，因此需要用農(nóng)藥進(jìn)行防治，幾乎所有農(nóng)產(chǎn)品都可能含有農(nóng)藥殘留,即使而眾所周知的有機(jī)農(nóng)業(yè)也只是使用了天然的生物農(nóng)藥，這種情況在國(guó)內(nèi)外相差無(wú)幾。雖然農(nóng)藥殘留是施藥后的必然現(xiàn)象，但是如果超過(guò)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，會(huì)對(duì)人畜產(chǎn)生不良影響或通過(guò)食物鏈對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成毒害風(fēng)險(xiǎn)。尤其是有機(jī)農(nóng)藥大量施用后，會(huì)造成嚴(yán)重的農(nóng)藥污染問(wèn)題，對(duì)人體健康造成嚴(yán)重威脅。

農(nóng)藥殘留（Pesticide residues)是指在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中施用農(nóng)藥后一個(gè)時(shí)期內(nèi)農(nóng)藥沒(méi)有被分解，部分直接或間接殘存于谷物、蔬菜、果品、畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品以及土壤和水體中微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。以每千克樣本中有多少毫克（mg/kg）表示。農(nóng)藥殘留問(wèn)題是隨著農(nóng)藥大量生產(chǎn)和廣泛使用而產(chǎn)生的。第二次世界大戰(zhàn)以前，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥主要是含砷或含硫、鉛、銅等的無(wú)機(jī)物，以及除蟲菊酯、尼古丁等來(lái)自植物的有機(jī)物。第二次世界大戰(zhàn)期間，人工合成有機(jī)農(nóng)藥開始應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。到目前為止，世界上化學(xué)農(nóng)藥年產(chǎn)量近200萬(wàn)噸，約有1000多種人工合成化合物被用作殺蟲劑、殺菌劑、殺藻劑、除蟲劑、落葉劑等類農(nóng)藥。

根據(jù)使用的農(nóng)藥殘留性強(qiáng)弱將農(nóng)藥分為殘留性弱的農(nóng)藥及殘留性強(qiáng)的農(nóng)藥兩大類。有些在短時(shí)間內(nèi)可以通過(guò)生物降解成為無(wú)害物質(zhì)是殘留性弱的農(nóng)藥；有些在短時(shí)間內(nèi)難以降解是殘留性強(qiáng)的農(nóng)藥，例如有機(jī)氯類（滴滴涕等）農(nóng)藥。根據(jù)殘留的特性，可把殘留性農(nóng)藥分為三種：容易在植物機(jī)體內(nèi)殘留的農(nóng)藥稱為植物殘留性農(nóng)藥，如六六六、異狄氏劑等；容易在土壤中殘留的農(nóng)藥稱為土壤殘留性農(nóng)藥，如艾氏劑、狄氏劑等；易溶于水，而長(zhǎng)期殘留在水中的農(nóng)藥稱為水體殘留性農(nóng)藥，如異狄氏劑等。殘留性農(nóng)藥在植物、土壤和水體中的殘存形式有兩種：一種是保持原來(lái)的化學(xué)結(jié)構(gòu)；另一種以其化學(xué)轉(zhuǎn)化產(chǎn)物或生物降解產(chǎn)物的形式殘存。有機(jī)磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在施用后，容易受外界條件影響而分解。但有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥中存在著部分高毒和劇毒品種，如甲胺磷、對(duì)硫磷、涕滅威、克百威、水胺硫磷等，如果被施用于生長(zhǎng)期較短、連續(xù)采收的蔬菜，則可能存在殘留量超標(biāo)而導(dǎo)致人畜中毒的風(fēng)險(xiǎn)。另外，一部分農(nóng)藥雖然本身毒性較低，但其雜質(zhì)或代謝物毒性較高，如二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的雜質(zhì)及其代謝物屬致癌物，三氯殺螨醇中的雜質(zhì)滴滴涕，丁硫克百威、丙硫克百威的主要代謝物克百威和3-羥基克百威等毒性都很高。

因此，制定合理的最大殘留限量指標(biāo)是人們餐桌健康的有效保障。最大農(nóng)藥殘留限制的標(biāo)準(zhǔn)主要應(yīng)用于國(guó)際貿(mào)易，是通過(guò)FAO/WHO農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議（Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues，JMPR）的估計(jì)而推算出來(lái)的：農(nóng)藥及其殘留量的毒性估計(jì)；通過(guò)搜集國(guó)家食品安全抽檢及農(nóng)產(chǎn)品抽檢殘留量數(shù)據(jù)，最大農(nóng)藥殘留限制標(biāo)準(zhǔn)將最高水平的數(shù)據(jù)繼續(xù)在監(jiān)控實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行重復(fù)，以確定它是有效的害蟲控制手段。參照日允許攝入量，通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外各種飲食中殘留量的計(jì)算進(jìn)而確定，表明與“最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)”相一致的殘留量對(duì)人類消費(fèi)是安全的。我國(guó)是全球農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國(guó)，我國(guó)農(nóng)藥使用量是世界發(fā)達(dá)國(guó)家2-5倍，但是利用率僅為36%～38%，不及發(fā)達(dá)國(guó)家的50%～60%。2019年5月20日發(fā)布的《關(guān)于深化改革加強(qiáng)食品安全工作的意見(jiàn)》中指出：我國(guó)食品安全形勢(shì)依然復(fù)雜嚴(yán)峻，這影響到人民群眾的獲得感、幸福感、安全感，成為全面建設(shè)社會(huì)主義現(xiàn)代化國(guó)家的明顯短板，其中“農(nóng)藥獸藥超標(biāo)”是“明顯短板之一”?；诖爽F(xiàn)狀，本文主要對(duì)我國(guó)農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)方面在近幾年的基本情況做一些歸納。

一、判定標(biāo)準(zhǔn)的變更。《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥殘留最 大 限 量》（GB 2763-2016）在2020年2月15日被《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥殘留最大限量》（GB 2763-2019）代替。GB 2763-2016包括433種農(nóng)藥在327種（類）食品中4140條限量，涉及檢測(cè)方法 標(biāo) 準(zhǔn)165項(xiàng)；GB 2763-2019包括483種農(nóng)藥在356種（類）食品中7107條限量，涉及檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)193項(xiàng)。2019版新增50種農(nóng)藥，其中動(dòng)物源性產(chǎn)品中殘留物13種（百菌清、苯醚甲環(huán)唑、蚍蟲啉、草銨膦、呋蟲胺、聯(lián)苯肼酯、麥草畏、嘧菌酯、嘧霉胺、噻菌靈、噻螨酮、四螨嗪及滅松草）。新版農(nóng)藥品種調(diào)整1種、糾正2種：“氟比禾靈”作為代謝物合并到“氟比甲禾靈和高效氟比禾靈”中；“滅瘟素”改為“灰瘟素”，“氟腚蟲胺腈”改為“氟啶蟲胺腈”。限量標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)控的農(nóng)藥種類增加，新增動(dòng)物源性殘留指標(biāo)，更加全面的監(jiān)控農(nóng)藥殘留為人們的健康保駕護(hù)航。

二、檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的制定。檢測(cè)方法可以分為以下幾類：國(guó)標(biāo)（GB）、商檢（SN）和農(nóng)業(yè)（NY）。提到檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的制定不得不提到第一屆第十次國(guó)家農(nóng)藥殘留審評(píng)委員會(huì)審議分析方法研究組對(duì)檢測(cè)方法起草的意見(jiàn)包括：新制定的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)覆蓋11類植物源性21種食品；原則上不再按照食品類別制定；若檢測(cè)方法無(wú)法全部覆蓋所有植物源性樣品，在考慮單獨(dú)制定方法。對(duì)方法起草驗(yàn)證意見(jiàn)包括：需要驗(yàn)證谷物（玉米）、油料（花生）、蔬菜（芹菜、茄子、韭菜）、水果（葡萄、柑橘）、食用菌（香菇）、植物油（大豆油）、茶葉（綠茶）及香辛料（花椒）這11種有代表性基質(zhì)。方法驗(yàn)證還要求驗(yàn)證單位不少于4家，且來(lái)自于不同的系統(tǒng)（國(guó)家衛(wèi)計(jì)委、國(guó)家質(zhì)檢總局、國(guó)家食藥總局及國(guó)家糧食局舉薦，農(nóng)業(yè)部批準(zhǔn)的40家首批驗(yàn)證單位2013年）。等同轉(zhuǎn)換國(guó)際通用檢測(cè)方法驗(yàn)證單位需2-3家。這樣嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)制定要求使得新標(biāo)準(zhǔn)制定數(shù)據(jù)更加詳實(shí)，結(jié)果更加可靠，方法適用性強(qiáng)。

三、檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的變更趨勢(shì)。為了適應(yīng)限量標(biāo)準(zhǔn)的變更，及日益嚴(yán)峻的農(nóng)藥殘留危害，近年來(lái)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展趨勢(shì)主要有標(biāo)準(zhǔn)的轉(zhuǎn)換與升級(jí)GB/T 19648-2006變?yōu)镚B 23200.108-2018等。2018年 最新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)包括GB 23200.108-GB 23200.115。2019年最新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)GB 23200.116及GB 23200.117。以《植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》(GB 23200.113-2018)為例，其為國(guó)內(nèi)首個(gè)基于氣相色譜-串聯(lián)譜的植物源性多殘留檢測(cè)方法；其適用范圍廣，208種農(nóng)藥中134種包含在GB 2763-2016中。這些新頒布的方法標(biāo)準(zhǔn)可以更加高效準(zhǔn)確的對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行監(jiān)控。新增的方法可以通過(guò)一次樣品前處理對(duì)多種農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定。

四、抽檢細(xì)則的變化。2020版國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢實(shí)施細(xì)則與2019版國(guó)家食品安全抽檢細(xì)則相比，增加了《植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》(GB 23200.113-2018)作為植物源性食品中農(nóng)殘的檢驗(yàn)方法。涉及常用的有機(jī)磷（72種）、有機(jī)氯（18種）、菊酯（13種）、三嗪類（12種）、三唑類（16種）、氨基甲酸酯（6種）、酰胺類（12種）等。這樣可以更加高效的對(duì)多種類型的農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效的測(cè)定。

雖然制定了準(zhǔn)確高效的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及種類詳實(shí)的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，但是我們也需要深刻的意識(shí)到不管是殘留限量指標(biāo)還是檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)都存在滯后性?？赡芤呀?jīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的新型種類的農(nóng)藥還沒(méi)有來(lái)得及制定檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。未來(lái)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的發(fā)展方向應(yīng)該是向數(shù)字化、信息化、智能化、可追溯體系的建立方向發(fā)展。由原來(lái)的根據(jù)抽檢細(xì)則中規(guī)定的哪種農(nóng)產(chǎn)品需要檢測(cè)那些種類的農(nóng)藥殘留的靶向檢測(cè)到非靶向檢測(cè)。建立多維數(shù)字化的大數(shù)據(jù)農(nóng)藥信息數(shù)據(jù)庫(kù)，為將來(lái)科學(xué)的施用農(nóng)藥提供導(dǎo)向；為將來(lái)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥信息產(chǎn)地溯源提供信息；為保證舌尖上的安全提供保證；為中國(guó)的農(nóng)產(chǎn)品走向世界提供了入場(chǎng)券。 ■