對(duì)二乙苯衍生物生產(chǎn)技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展

衛(wèi) 達(dá)，劉經(jīng)偉，陳韶輝

（中國(guó)石化 揚(yáng)子石油化工有限公司，江蘇 南京 210048）

對(duì)二乙苯是從混合C8中吸附分離生產(chǎn)對(duì)二甲苯專(zhuān)用的解吸劑，通常采用乙苯/乙烯（或乙醇）烷基化［1-2］、乙苯歧化［3-4］、吸附分離［5］以及吸附分離-異構(gòu)化聯(lián)合法［6］生產(chǎn)。其中，烷基化法以乙苯/乙烯（或乙醇）為原料，在反應(yīng)溫度350～480 ℃和固體酸催化劑的條件下生成對(duì)二乙苯；吸附分離法采用硅外表面修飾并經(jīng)多金屬改性的分子篩作為吸附劑；乙苯歧化法采用專(zhuān)用的分子篩通過(guò)歧化反應(yīng)生成對(duì)二乙苯和苯；吸附分離-異構(gòu)化法是近年來(lái)中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)的技術(shù)，采用RAX-2000A和RAX-3000系列吸附劑和SKI-400H異構(gòu)化催化劑，生產(chǎn)的對(duì)二乙苯純度高于99.5%（w），該工藝2012年在中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司正式投產(chǎn)，設(shè)計(jì)產(chǎn)能為20 kt/a。蓋月庭等［7］對(duì)以上幾種工藝路線及其技術(shù)經(jīng)濟(jì)性進(jìn)行分析，認(rèn)為吸附分離-異構(gòu)化工藝是當(dāng)前最為經(jīng)濟(jì)的對(duì)二乙苯生產(chǎn)工藝。隨著我國(guó)聚酯工業(yè)的快速發(fā)展，盡管對(duì)二乙苯的需求量有所增加，但作為解析劑的市場(chǎng)容量依然有限，因此，有必要進(jìn)行對(duì)二乙苯下游衍生產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。

本文對(duì)對(duì)二乙苯下游的二乙烯基苯、二乙炔基苯、對(duì)苯二乙酸、對(duì)二乙酰苯、4-乙基-α-甲基苯甲醇和α，α′-二甲基-1，4-苯二甲醇等產(chǎn)品的用途及生產(chǎn)工藝進(jìn)行述評(píng)。

1 對(duì)二乙烯基苯

1.1 對(duì)二乙烯基苯應(yīng)用進(jìn)展

除了作為對(duì)二甲苯的解吸劑以外，生產(chǎn)對(duì)二乙烯基苯是對(duì)二乙苯的最主要用途。對(duì)二乙烯基苯是一種重要的聚合單體和交聯(lián)劑，與苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯共聚獲得的共聚物抗溶脹、收縮和擠出性能更加優(yōu)良，在離子交換、色譜、生物醫(yī)藥、光學(xué)元件和催化等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。日本鋼鐵化學(xué)公司曾開(kāi)發(fā)了聚二乙烯基苯合成樹(shù)脂，這種樹(shù)脂具有獨(dú)特的光學(xué)性能、電學(xué)性能和耐高溫性能，與其他基材黏結(jié)性能好，透明度優(yōu)異，可用于制作塑料的堅(jiān)硬外殼和光學(xué)部件［8］。以對(duì)二乙烯基苯為聚合單體或交聯(lián)劑的聚合工藝主要包括早期的懸浮聚合、乳液聚合、種子溶脹聚合、沉淀聚合以及活性陰離子聚合。

懸浮聚合是含有單體、致孔劑的有機(jī)相與含有穩(wěn)定劑的水相接觸發(fā)生交聯(lián)聚合反應(yīng)，但存在聚合物粒徑難于控制、孔徑和粒徑分布較寬等缺點(diǎn)。在早期的研究中，對(duì)二乙烯基苯主要作為離子交換樹(shù)脂的單體使用，何明陽(yáng)等［9］曾采用對(duì)氟苯乙烯和對(duì)二乙烯基苯為原料通過(guò)懸浮聚合法合成了強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，發(fā)現(xiàn)大孔磺化對(duì)氟苯乙烯-二乙烯基苯樹(shù)脂具有良好的抗溶脹性和高溫穩(wěn)定性。最近，Chaudhary等［10］考察了不同聚合條件對(duì)聚苯乙烯-二乙烯基苯聚合物形貌的影響，發(fā)現(xiàn)引發(fā)劑的量越大粒徑越小，而在低用量引發(fā)劑和高用量二乙烯基苯交聯(lián)劑存在下粒徑分布較為集中，攪拌速率影響粒徑分布及表面光滑度。合適的引發(fā)劑用量為0.5%（w），二乙烯基苯交聯(lián)劑用量為30%（w），攪拌速率為300 r/min，稀釋劑為甲苯。Cheng等［11］采用懸浮聚合法構(gòu)筑了聚苯乙烯-二乙烯基苯聚合物-納米碳酸鈣的復(fù)合介孔材料，這種復(fù)合材料具有良好的抗凝血性質(zhì)和血液相容性，納米碳酸鈣在懸浮聚合過(guò)程中摻雜引入提高了聚合物的強(qiáng)度，能夠有效去除血液中的腫瘤壞死因子。

乳液聚合通常是將表面活性劑溶解于水或者油相中，而后加入聚合單體形成乳化液，最后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合。常海濤等［12］采用高內(nèi)相比乳液法制備了聚苯乙烯-二乙烯基苯多孔材料，發(fā)現(xiàn)Span20、十六烷基三甲基溴化銨和十二烷基對(duì)磺酸鈉構(gòu)成的復(fù)合乳化體系相比單一的Span80更能有效降低乳液的界面張力和分散相的直徑，進(jìn)而提高材料的比表面積。Zhang等［13］采用改進(jìn)的高內(nèi)相比乳液聚合方式獲得了羰基鐵和聚苯乙烯-二乙烯基苯整體磁性聚合物，該聚合物孔隙率為98.1%，密度低，能夠吸收自身重量23倍的油，并可通過(guò)簡(jiǎn)單的離心進(jìn)行再生。Tzirakis等［14］利用超聲提供的機(jī)械能，在無(wú)表面活性劑的條件下對(duì)水相聚合單體和引發(fā)劑進(jìn)行乳化，獲得了平均粒徑低于100 nm的窄分布聚苯乙烯-二乙烯基苯聚合物，這類(lèi)聚合物在藥物傳輸、水處理及催化方面有潛在的應(yīng)用。Yu等［15］采用多段乳液聚合法合成了聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯微球，發(fā)現(xiàn)甲苯為致孔劑時(shí)微球的比表面積最高，以重氮樹(shù)脂改性微球作為液相色譜固定相，可用于苯系及有機(jī)酸等化合物的分離檢測(cè)。Churipard等［16］采用四氫呋喃為溶劑，通過(guò)溶劑熱方式獲得了聚對(duì)二乙烯基苯聚合物，考察了乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、苯和丙酮作為致孔劑對(duì)獲得的聚合物性能的影響。研究結(jié)果表明，乙酸乙酯是最佳的造孔溶劑，獲得的聚對(duì)二乙烯基苯比表面積最高可達(dá)616 m2/g，孔體積為2.06 cm3/g，室溫吸附原油容量可達(dá)1 600%（w），3次循環(huán)使用對(duì)于原油的回收率仍可高于90%，這歸因于該吸附材料較高的親油性能、高的比表面積和孔體積。

種子溶脹聚合法首先制備單分散規(guī)整的前球體，而后用單體、引發(fā)劑和致孔劑對(duì)前球體進(jìn)行溶脹，反應(yīng)后去除致孔劑生成多孔聚合物，缺點(diǎn)是整個(gè)工藝過(guò)程復(fù)雜，耗時(shí)較長(zhǎng)。種子溶脹法獲得的聚合物通常球型度較好，在色譜分離方面有著重要的應(yīng)用。Cong等［17］以聚苯乙烯為種子，通過(guò)兩步種子溶脹獲得了聚苯乙烯-二乙烯基苯聚合物，該聚合物經(jīng)磺化后作為液相色譜柱填料在分離草酸、甲酸、乙酸、丙烯酸以及手性藥物方面有著突出的效果。Pan等［18］采用兩步種子溶脹法制備了聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯微球，再經(jīng)聚丙烯胺鹽酸鹽和4-（溴甲基）苯硼酸改性獲得的液相色譜柱填料能夠用于核苷酸和脫氧核苷酸的分離檢測(cè)。Yang等［19］對(duì)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯采用季銨鹽-37單體接枝，獲得的聚合物作為離子色譜填料可有效分離鹵素離子、硫酸根離子、硝酸根（亞硝酸根）離子以及磷酸根離子。

沉淀聚合法是將單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和致孔劑溶解成均一連續(xù)的溶液相，而后通過(guò)反應(yīng)形成微核，微核進(jìn)一步吸收致孔劑、單體及交聯(lián)劑反應(yīng)得到聚合物，一般需控制單體在溶液中的含量低于5%（w）。Bai等［20］采用偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，在乙腈溶劑中加入二乙烯基苯，利用乙腈蒸餾-沉淀聚合法合成了窄粒徑分布（1.10～3.41 μm）的單分散聚二乙烯基苯微球。針對(duì)沉淀聚合的時(shí)間較長(zhǎng)和蒸餾-沉淀聚合法聚合物穩(wěn)定性不高等問(wèn)題，Shen等［21］采用回流沉淀聚合的方式快速獲得了窄粒徑分布的分子印跡聚合物，該類(lèi)聚合物分子識(shí)別及成鍵選擇性?xún)?yōu)良。Huang等［22］采用溶劑熱的方式，在單體二乙烯基苯含量高達(dá)25%（w）和反應(yīng)溫度為85 ℃的條件下，4 h內(nèi)即可獲得相對(duì)分子質(zhì)量分布為1.033的聚二乙烯基苯，聚合物收率為93.7%。Zheng等［23］采用一步可逆加成-裂解鏈轉(zhuǎn)移沉淀聚合的方式獲得了以聚丙烯酸為核、聚二乙烯基苯為殼層結(jié)構(gòu)的單分散活性微球，這種微球可在藥物傳輸載體或熱療方面有所應(yīng)用。

活性陰離子聚合是近年來(lái)興起的構(gòu)筑星型聚合物的方法。星型聚合物由于分子鏈間的體積排斥作用而具有較低的熔融黏度和優(yōu)良的溶液行為，可進(jìn)一步接枝功能化用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域。Hirao等［24］以對(duì)二乙烯基苯為原料，采用低聚α-甲基苯乙烯基鋰和過(guò)量的叔丁基鉀為引發(fā)劑，合成了數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為11 000～26 400、相對(duì)分子質(zhì)量分布接近單分散的可溶性星型支化聚合物，該類(lèi)化合物在-95 ℃下可穩(wěn)定存放30 min。Goseki等［25］采用活性陰離子聚合得到的聚對(duì)二乙烯基苯和α-苯基丙烯酸酯發(fā)生鏈聚合反應(yīng)，得到了μ-星型聚合物。這種聚合物以聚對(duì)二乙烯基苯為臂，聚合物中的聚對(duì)二乙烯基苯的摩爾質(zhì)量為50 kg/mol。

對(duì)二乙烯基苯擁有對(duì)稱(chēng)的活潑雙鍵，也可發(fā)生加成、環(huán)氧化等反應(yīng)。Zhang等［26］采用錳卟啉基有機(jī)多孔聚合物為催化劑，催化對(duì)二乙烯基苯合成對(duì)二環(huán)氧乙烷基苯，收率可達(dá)71%，對(duì)二環(huán)氧乙烷基苯是環(huán)氧熱固性塑料成型過(guò)程中添加的高品質(zhì)組分。

1.2 對(duì)二乙烯基苯生產(chǎn)工藝

與乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯相似，對(duì)二乙烯基苯通常采用對(duì)二乙苯脫氫方式獲得，在反應(yīng)溫度為600～650 ℃、高水蒸氣比（水蒸氣與對(duì)二乙苯摩爾比為10～30）以及鐵基催化劑存在的條件下進(jìn)行脫氫。一般控制40%～45%的轉(zhuǎn)化率即停止反應(yīng)，然后對(duì)脫氫液進(jìn)行精餾提高二乙烯基苯的含量。對(duì)二乙苯脫氫催化劑在高溫下的積碳、改性劑K的流失以及反應(yīng)屬?gòu)?qiáng)吸熱所帶來(lái)的高消耗等問(wèn)題無(wú)法避免。Exxon Mobil公司［27］報(bào)道了乙苯和乙烯在Mg或P改性的ZSM-5催化劑上生成二乙苯，而后脫氫生成二乙烯基苯，最后通過(guò)溶劑中冷凍結(jié)晶的方法分離二乙烯基苯的過(guò)程。在脫氫過(guò)程中，所用的催化劑含有鐵、鉀、鉻以及鉍、鈣、鎵助劑。Lummus和UOP公司合作在乙苯脫氫-氫選擇氧化的基礎(chǔ)上成功開(kāi)發(fā)了對(duì)二乙苯脫氫-氫選擇氧化的催化劑，該催化劑實(shí)現(xiàn)了對(duì)二乙苯脫氫和氫選擇氧化的耦合，拉動(dòng)了對(duì)二乙苯脫氫的化學(xué)平衡向目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)二乙基烯苯方向移動(dòng)。采用二氧化碳為氧化劑，不僅可氧化對(duì)二乙苯生產(chǎn)對(duì)二乙烯基苯，而且在反應(yīng)過(guò)程中自身轉(zhuǎn)化為一氧化碳。Chen等［28］對(duì)Al2O3負(fù)載的氧化鐵催化劑進(jìn)行堿金屬和堿土金屬改性，在二氧化碳?xì)夥障驴疾炝藢?duì)二乙苯脫氫的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在550 ℃、二氧化碳與對(duì)二乙苯摩爾比為40和對(duì)二乙苯液態(tài)空速為0.4 h-1的條件下，對(duì)二乙烯基苯收率為44%，對(duì)乙基乙烯基苯收率為38%。Rao等［29］采用TiO2-ZrO2復(fù)合氧化物和Ce改性的TiO2-ZrO2氧化物，在CO2氣氛下考察了對(duì)二乙苯脫氫的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Ce的引入可以大幅提高對(duì)二乙苯的轉(zhuǎn)化率，在反應(yīng)溫度為600 ℃和常壓條件下，對(duì)二乙苯轉(zhuǎn)化率可達(dá)74%，對(duì)二乙烯基苯和對(duì)乙基乙烯基苯的總選擇性為99%，催化劑在8 h內(nèi)活性保持平穩(wěn)。齊曉周等［30］在氧化鋁膜催化反應(yīng)器中裝填工業(yè)乙苯脫氫催化劑G84-C，由于膜反應(yīng)器中產(chǎn)物能及時(shí)移出，拉動(dòng)平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，脫氫轉(zhuǎn)化結(jié)果優(yōu)于固定床反應(yīng)器。

2 對(duì)二乙炔基苯

2.1 對(duì)二乙炔基苯應(yīng)用進(jìn)展

芳烴二炔是重要的精細(xì)化工中間體和聚合單體，聚合得到的聚炔烴因耐高溫、耐磨性、耐化學(xué)腐蝕性?xún)?yōu)異以及強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)，已在航天材料、液晶材料、發(fā)光材料、非線性化學(xué)材料、軸承、氣體分離膜等方面作為耐燒蝕涂料及膜材料使用。在光學(xué)材料方面，雷自強(qiáng)等［31］采用對(duì)二乙炔基苯和二乙胺在鈷的三苯基膦作用下發(fā)生共聚，獲得的聚合物在有機(jī)溶劑中完全溶解，且對(duì)光、熱和氧氣穩(wěn)定，可作為熒光或非線性光學(xué)材料使用。在光催化方面，通常的光電制氫電極材料由于光生電子和空穴的快速結(jié)合導(dǎo)致光電制氫效率不高，Sun等［32］采用對(duì)二乙炔基苯和1，3，5-三炔基苯為原料，在氟改性的氧化錫表面精確設(shè)計(jì)了具有連續(xù)彎曲能帶的梯度同質(zhì)結(jié)材料，促進(jìn)了光生電荷載流子的分離與轉(zhuǎn)移，這一材料的光電效率比單一的聚對(duì)二乙炔基苯高出3.4倍。Zhang等［33］構(gòu)建了對(duì)二乙炔基苯共軛聚合物催化劑，將乙炔基引入到骨架中使得吸收波長(zhǎng)由150～190 nm移動(dòng)到紅外-近可見(jiàn)區(qū)的750 nm，共軛聚合物在420 nm的表觀量子效率為4.2%，進(jìn)一步負(fù)載Pt金屬后量子效率提高至7.2%。在電化學(xué)方面，Lin等［34］采用銅功能化的MCM-41催化劑，合成了對(duì)二乙炔基苯的導(dǎo)電分子線聚合物，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在MCM-41窄的孔道內(nèi)通過(guò)活性基團(tuán)的共聚獲得的聚合物的均一性較好。Fujimoto等［35］以1，4-二-2，4，5-三苯基環(huán)戊二烯酮苯和對(duì)二乙炔基苯為原料，通過(guò)Diels-Alder法合成了聚對(duì)二乙炔基苯聚合物。這種聚合物通過(guò)氯磺酸磺化處理后，產(chǎn)生具有離子交換能力且化學(xué)和熱穩(wěn)定性好的均相聚合物電解質(zhì)，可用于電解質(zhì)膜燃料電池領(lǐng)域。在航空材料方面，Yanovskii等［36-37］發(fā)現(xiàn)對(duì)二乙炔基苯可作為火箭沖壓式噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料分散劑使用，自身不含氧元素，生成焓高達(dá)500.6 kJ/mol，自身燃燒產(chǎn)生的熱量使絕熱溫升達(dá)2 100 ℃以上。Majumdar等［38］采用對(duì)二乙炔基苯和四硅二烯為單體，共聚得到的α-π鍵共軛聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性。在催化劑方面，Sekerová等［39］以對(duì)二乙炔基苯、均三乙炔基苯和四-（4-乙炔基苯基）甲烷為前體合成了比表面積高達(dá)1 000 m2/g的多孔聚合物催化劑，為參與聚合的炔基氫提供了酸活性中心，可用于縮醛反應(yīng)及酯化反應(yīng)。

2.2 對(duì)二乙炔基苯生產(chǎn)工藝

二乙炔基苯通常是以二乙烯苯為原料，通過(guò)溴加成，而后脫除溴化氫的方式獲得。蔡良珍等［40］對(duì)含間二乙烯基苯59.5%（w）和對(duì)二乙烯基苯21.8%（w）的工業(yè)級(jí)二乙烯基苯進(jìn)行溴化加成反應(yīng)，冷卻分離和減壓精餾后得到純度大于98%（w）的間和對(duì)二-（α，β-二溴乙基）苯混合物，而后在乙醇鈉-乙醇介質(zhì)中脫去溴化氫，純化處理后得到含量98%（w）的間和對(duì)混合二乙炔基苯。華東理工大學(xué)［41］研究了類(lèi)似的高純度1，4-二乙炔基苯制備方法，蒸餾過(guò)程中水蒸氣汽提蒸餾取代高真空蒸餾，具有能耗低的優(yōu)點(diǎn)。李昆明等［42］采用水蒸氣蒸餾精制，而后經(jīng)結(jié)晶或者重結(jié)晶得到間二乙炔基苯油相和對(duì)二乙炔基苯固相晶體。華東理工大學(xué)［43］基于乙基苯乙炔與二乙炔基苯在醇中溶解度不同的特征，將脫除混合物料中的乙基苯乙炔的步驟延后，避免了不飽和烴在高溫下易于聚合影響收率，尤為重要的是純化不需要使用高塔板數(shù)的精餾塔，降低了過(guò)程的能耗。張雪鋒［44］采用新型絡(luò)合劑對(duì)工業(yè)二乙烯基苯混合物進(jìn)行連續(xù)絡(luò)合、高溫解絡(luò)合分離對(duì)二乙烯基苯，而后利用微通道反應(yīng)器進(jìn)行溴加成反應(yīng)，最后在氫氧化鈉的乙醇溶液中脫除溴化氫，生成二乙炔基苯，質(zhì)量收率為99.2%。

3 對(duì)苯二乙酸

3.1 對(duì)苯二乙酸應(yīng)用進(jìn)展

對(duì)苯二乙酸是一種重要的有機(jī)芳香族對(duì)稱(chēng)二元酸，作為重要的精細(xì)化工原料及有機(jī)合成中間體，還可用于合成塑料的熱穩(wěn)定劑、熒光材料及聚烯烴的抗氧化劑等。王文志等［45］以對(duì)苯二乙酸和癸二胺為原料，利用本體聚合方法制備了新型耐熱性?xún)?yōu)良的高相對(duì)分子質(zhì)量半芳香尼龍——聚對(duì)苯二乙酰癸二胺（PA10P）。力學(xué)測(cè)試結(jié)果表明，PA10P的力學(xué)性能與PA9T和PA66的力學(xué)性能相近，耐熱性稍低于PA9T而明顯高于PA66。Yawer等［46］采用對(duì)苯二乙酸為原料，在三價(jià)態(tài)的鈥催化作用下形成了多孔的三維配位聚合物，這種聚合物耐溫性能優(yōu)良，在390 nm光的激發(fā)下有很強(qiáng)的熒光發(fā)射光譜。Rabe等［47］采用對(duì)苯二乙酸、硝酸鎵、氫氧化鈉為反應(yīng)物在100 ℃下水熱合成Ga-MIL-53金屬有機(jī)框架材料，該材料在低于370 ℃的條件下不會(huì)分解，對(duì)水有很好的吸附-解吸再生性能，對(duì)氮?dú)饣静晃?。Othong等［48］以對(duì)苯二乙酸為合成金屬有機(jī)框架材料的前體構(gòu)建了Co的金屬有機(jī)框架材料，這種材料在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中展示出良好的活性和環(huán)氧產(chǎn)物選擇性。

3.2 對(duì)苯二乙酸生產(chǎn)工藝

對(duì)苯二乙酸通常以對(duì)苯二甲醇為原料，在一氧化碳和鎳的三苯基膦或甲醇和羰基鈷催化劑的作用下，通過(guò)鏈增長(zhǎng)酯化-水解方式獲得。以對(duì)二乙苯為起始底物，直接轉(zhuǎn)化獲得對(duì)苯二乙酸鮮有報(bào)道，這是因?yàn)閷?duì)二乙苯中的β-氫更加活潑，更易氧化生成芳香酮。李永文等［49］報(bào)道了對(duì)二乙苯在過(guò)硫化銨的作用下，生成對(duì)苯二乙酰胺，對(duì)苯二乙酰胺在18 %（w）的鹽酸水溶液中水解獲得對(duì)苯二乙酸的過(guò)程。

4 對(duì)二乙酰苯、4-乙基-α-甲基苯甲醇和α，α′-二甲基-1，4-苯二甲醇

對(duì)二乙酰苯主要用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等。對(duì)二乙苯的β-氫活潑，在氧化劑存在的條件下會(huì)進(jìn)一步脫氫形成酮類(lèi)化合物，典型的催化劑有金屬卟啉和鈷基催化劑。北京工業(yè)大學(xué)［50］以對(duì)二乙苯為原料，選用含有鐵、錳、鈷、銅、鋅、鎳、鉻、鉬或釕的單核或者雙核金屬卟啉為催化劑，氧氣為氧化劑，在140～170 ℃和80～130 ℃兩個(gè)不同的溫度段連續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)后體系經(jīng)過(guò)濾和重結(jié)晶，整個(gè)工藝過(guò)程對(duì)二乙苯的轉(zhuǎn)化率最高為90.4%，對(duì)二乙酰苯的選擇性為73.9%。仲文等［51］采用四水合乙酸鈷為催化劑，30%（w）過(guò)氧化氫為氧化劑，溴化鉀為助劑，在更為溫和的82 ℃反應(yīng)溫度下反應(yīng)6.38 h，對(duì)二乙苯轉(zhuǎn)化率接近100%，對(duì)二乙酰苯的選擇性為80.81%。4-乙基-α-甲基苯甲醇主要用于制備二苯乙炔類(lèi)液晶化合物，得到的液晶材料具有大閾值和低黏度的特點(diǎn)，可以改善混合液晶的雙折射率。α，α′-二甲基-1，4-苯二甲醇主要用于合成用途更為有限的（R，R）-α，α′-二乙酰氧基-1，4-二乙基苯。李林莎等［52］以對(duì)二乙苯為原料，四苯基氯化鈷卟啉為催化劑，通入氧氣，在150 ℃下催化反應(yīng)1 h，減壓精餾收集餾程為121～123 ℃的對(duì)乙基苯乙酮餾分，該餾分經(jīng)硼氫化鈉的乙醇溶液還原得到1，4-乙基-α-甲基苯甲醇，整個(gè)過(guò)程的收率為57.8%。α，α′-二甲基-1，4-苯二甲醇在上述催化反應(yīng)步驟中時(shí)間由1 h延長(zhǎng)至12 h，實(shí)現(xiàn)了對(duì)二乙苯的兩個(gè)β-氫氧化為酮，過(guò)程的收率為52.3%。

5 結(jié)語(yǔ)

從當(dāng)前對(duì)二乙苯的下游發(fā)展來(lái)看，主要有脫氫制對(duì)二乙烯基苯及其下游產(chǎn)品對(duì)二乙炔基苯的脫氫工藝路線，以及氧化生成對(duì)苯二乙酸、對(duì)二乙酰苯、4-乙基-α-甲基苯甲醇和α，α′-二甲基-1，4-苯二甲醇等產(chǎn)品的工藝路線。脫氫工藝路線與乙苯脫氫工藝路線相一致，獲得的產(chǎn)品對(duì)二乙烯基苯可以繼續(xù)脫氫生成對(duì)二乙炔基苯，對(duì)二乙烯基苯和對(duì)二乙炔基苯在聚合物和航空材料方面具有十分重要的用途，市場(chǎng)潛力巨大，未來(lái)將在新材料領(lǐng)域體現(xiàn)更加重要的價(jià)值。