淺談罐頭食品中EDTA殘留量的薄層色譜測定

黃少瓊 黃萬津 莫桂堅

摘 要：目的：觀察罐頭食品中EDTA殘留量的薄層色譜測定效果。方法：通過檢測金屬絡合物EDTA-Fe的方式，評估薄層色譜法在測量EDTA殘留量方面的價值。結果：金槍魚罐頭EDTA殘留量測定回收率為97.13%、重復性92.55%。草莓罐頭回收率為101.59%、重復性110.04%?；ㄉ揞^回收率為99.61%、重復性102.43%。結論：采用薄層色譜法測定罐頭食品中EDTA殘留量，回收率高，重復性好。

關鍵詞：罐頭食品；EDTA殘留量；薄層色譜法

前言：EDTA為強絡合劑的一種，加入罐頭食品中，可有效預防食品褐變，在食品生產(chǎn)中較為常用。但如加入劑量過大，極容易對人體健康造成影響。有研究指出，將薄層色譜法，應用到罐頭食品EDTA殘留量測定過程中，效果較好。為全面提高罐頭食品的安全性，本文通過檢測金屬絡合物EDTA-Fe的方式，評估了薄層色譜法在測量EDTA殘留量方面的價值，現(xiàn)有報告如下：

1 儀器與方法

1.1 儀器與試劑

本實驗所需儀器如下：（1）薄層色譜掃描儀。（2）噴霧器。（3）毛細管點樣器。（4）硅膠G板。（5）薄膜（參數(shù)：0.45μm）。

本實驗所需試劑如下：（1）FeCl3溶液（取FeCl2共173mg，以及6H2O共173mg。將兩者加入30ml醋酸中，以水稀釋既可得到FeCl3溶液）。（2）甲醇。（3）醋酸。

1.2 方法

薄層色譜法測定罐頭食品中EDTA殘留量的方法如下（1）取10ml樣品，置入25ml容量瓶中。（2）加水10ml。（3）提取5min，加FeCl3溶液2.5ml。（4）定容，混勻，通過0.45μm濾膜。（5）取薄層色譜掃描儀，以及1μL樣品，與1μL的EDTA-Fe標準溶液。（6）將溶液點于硅膠G板上，取展開劑展開10cm。（7）等待揮發(fā)，去除溶劑，紫外燈下觀察EDTA-Fe峰面積等參數(shù)。

2 結果

2.1 測定結果影響因素

最大吸收波長與酸度，均會對EDTA殘留量測定結果造成影響：（1）最大吸收波長：將EDTA-Fe標準溶液展開后，置入薄層掃描儀，于200--750nm波長內(nèi)掃描。結果可以發(fā)現(xiàn)，當波長為370nm時，吸收量最大。由此可知，采用薄層色譜法測定罐頭食品中的EDTA殘留量時，最大吸收波長為370nm。（2）酸度：酸度為影響EDTA絡合物的主要因素。如過高，易加重酸效應。如過低，易致Fe1+水解。本實驗所用酸度為4--4.0。結果顯示，PH值處于4.5--5.0之間時，酸度最佳，穩(wěn)定性最強。

2.2 工作曲線

本實驗中，EDTA-Fe標準溶液的濃度，分別為10mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L。將上述濃度的溶液，點于硅膠板上并展開后，既可得到工作曲線。本實驗中EDTA-Fe標準溶液的線性方程為：

S=241.95X+0.48174

2.3 樣品回收率

通過對金槍魚罐頭、草莓罐頭、花生罐頭樣品回收率及重復性的觀察發(fā)現(xiàn)，金槍魚罐頭EDTA殘留量測定回收率為97.13%、重復性92.55%。草莓罐頭回收率為101.59%、重復性110.04%。花生罐頭回收率為99.61%、重復性102.43%。

3 討論

3.1 罐頭食品及其質(zhì)量問題

罐頭食品指裝在密封容器中，經(jīng)高溫滅菌制作而成的食品，可直接食用。通常情況下，高溫滅菌的過程中，食品中的微生物，大部分已被殺除。因罐頭密封，外界微生物同樣難以進入罐頭中[1]。因此，罐頭的保存時間往往較長，不易腐敗變質(zhì)。但需注意的是，殺菌的過程，難以完全殺除罐頭中的微生物。為預防罐頭褐變，廠商需將EDTA，加入至食品中。根據(jù)日本的規(guī)則，罐頭食品中，EDTA殘留量，需控制在250mg/L以下。飲料中的EDTA殘留量，則應控制在35mg/L以下。如超過上述指標，則表明食品存在安全問題，不得進入市場。我國為罐頭食品出口大國，罐頭對內(nèi)供應量同樣較大。確保食品質(zhì)量達標，是提高我國居民健康水平，提高罐頭出口量的關鍵手段。因此，我國一直致力于尋找一種切實有效的技術，測定罐頭食品中的EDTA含量。

3.2 薄層色譜法的測定優(yōu)勢

薄層色譜法，又稱薄層層析法（thin—layer chromatography），本質(zhì)屬于層析分離技術。該方法中，固定相需被涂抹于支持板上。而流動相，則以相應的溶劑為主。將溶劑點于支持板上后，既可有效分離脂肪酸、生物堿等物質(zhì)。采用薄層色譜法測定相應物質(zhì)含量時，所利用的原理以“不同成分對同一吸附劑的吸附能力差異”為主[2]。簡言之，當各溶劑流過支持板上時，溶劑中的不同成分，會被分層分離。根據(jù)不同層成分的不同類型，既可掌握該溶劑中的成分類型。化學研究結果表明，固定相與流動相結合，可形成表面。而吸附，則為表面的性質(zhì)之一。如表面為固體，則其分子之間，定然存在對稱作用的力。此時，如固體表面分子，受到了不對稱力的作用，則固定表面的吸引力，將會有所上升，吸附同樣會隨之產(chǎn)生。近些年來，薄層色譜法在我國食品安全衛(wèi)生領域的應用頻率，正在逐漸提高。采用該技術測定食品中各成分含量的價值，也得到了肯定。

3.3 采用薄層色譜法測定EDTA殘留量的價值

為提高罐頭食品中EDTA殘留量檢測結果的準確性，可將薄層色譜法，應用到測定過程中。通過分層吸附的方式，確定EDTA殘留量指標。本文研究發(fā)現(xiàn)，采用薄層色譜法測定罐頭食品中的EDTA殘留量時，當波長為370nm時，吸收量最大[3]。由此可知，采用該方法測定罐頭食品中的EDTA殘留量，最大吸收波長為370nm。通過對酸度指標，對測定結果影響的觀察發(fā)現(xiàn)。PH值處于4.5--5.0之間時，酸度最佳，穩(wěn)定性最強。因此，本實驗將測定波長，設置為了370nm。PH值，設置為了4.8。測定結果顯示，線性方程為S=241.95X+0.48174。表明，采用薄層色譜法測定罐頭食品中的EDTA殘留量，符合線性特征?；厥章始爸貜托?，為評估薄層色譜法測定價值的兩項主要指標。兩項指標越高，代表測定價值越值得肯定。本文研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)薄層色譜法測定后，金槍魚罐頭EDTA殘留量測定回收率為97.13%、重復性92.55%。草莓罐頭回收率為101.59%、重復性110.04%。花生罐頭回收率為99.61%、重復性102.43%。上述研究成果，證實了薄層色譜法的應用價值。

結論：

綜上所述，采用薄層色譜法測定罐頭食品中EDTA殘留量，回收率高，重復性好。建議我國食品安全領域，將薄層色譜法應用到以罐頭食品為代表的食品安全檢測過程中。在明確食品中EDTA殘留量的基礎上，將其與國家標準要求相對比，判斷EDTA殘留量是否達標。如未達標，應避免該批次的食品進入市場，避免對人類的健康早晨威脅。

參考文獻：

[1]鄭軍科，陳棟，魏旭東.罐頭食品鄰苯二甲酸酯分散固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測定效果分析[J].食品安全導刊，2018，25（03）：102.

[2]王駿，宿書芳，胡梅.超高效液相色譜-四極桿/飛行時間質(zhì)譜篩查水果罐頭中37種食品添加劑[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2017，43（11）：212-219.

[3]羅聯(lián)鈺.HACC體系在出口海帶金槍魚籽軟包裝罐頭的質(zhì)量控制應用探索[J].肉類工業(yè)，2017，18（01）：29-40.