彝藥阿棘化學成分與開發(fā)價值

李小芳 楊勇勛

【摘 要】 藥食兩用的彝藥阿棘富含酚苷、鞣質、多糖、紅色素等成分，尤其是阿棘果及其中的聯(lián)苯苷與二苯基呋喃苷類成分為酪氨酸酶抑制活性成分，具有美白作用，可開發(fā)為美白的食品與化妝品，因此，近年來彝藥阿棘受到了越來越廣泛的關注。本文綜述了彝藥阿棘的化學成分及其在醫(yī)藥、食品等方面的應用，并對其開發(fā)前景進行了展望。

【關鍵詞】?彝藥;阿棘;化學成分;聯(lián)酚苷類;二苯基呋喃苷類

【中圖分類號】R29?【文獻標志碼】 A?【文章編號】1007-8517（2019）17-0042-06

Abstract：More and more attentions were paid to the edible and medicinal A Ji medicine of Yi nationality in China in recent years， for they are rich in phenol， phenolic glycosides， tannins， polysaccharides， polyenes and anthocyanidins， ect.， especially， the biphenyl glycosides and dibenzofuran glycosides were revealed to be the whitening constituents with the tyrosinase-inhibitory activity. The chemical constituents and utilizations in drug and food fields of the A Ji medicine of Yi nationality in China were summarized， and then their developing prospects were presented.

Key?words：Medicine of Yi; Pyracantha; Chemical Constituents; Biphenyl Glycosides; Dibenzofuran Glycosides

阿棘，彝語“[XC彝文.eps;P]（ap njit ）”的音譯。彝醫(yī)以其根皮、葉或果實入藥，主暈山、火眼、腹瀉、月經(jīng)不調、疔腫瘡毒、腸炎下血、跌打損傷、肺結核、外傷出血等，具清熱解毒、活血化瘀、消腫斂瘡、止瀉止血、調經(jīng)止痛，清肺熱、止頭暈之功。彝族地區(qū)都有廣泛分布，彝族人從低山至高山，常采摘其葉插于頭帕上，以備暈山時嚼吃，可消除高山反應。此外，還可飼喂羊，羊吃后可使發(fā)情期提前，產羔率增加，甚至母羊一年可以產兩次羊羔。彝族創(chuàng)世史詩《勒俄特依》中記載，石爾俄特（彝族母系氏族向父系氏族社會轉變時的人物）途經(jīng)“瓦格克及”（山名）時，曾采摘阿棘果實。阿棘漢醫(yī)未記載，是彝族獨特草藥之一[1]。阿棘喜強光、耐貧瘠、抗干旱、不耐寒，在我國主要分布在黃河以南及大西南地區(qū)，彝族主要集中分布在川滇黔桂四省區(qū)，是大西南人口最多的少數(shù)民族。

阿棘為薔薇科火棘屬Pyracantha植物（圖1）的統(tǒng)稱，全世界共10種，主要分布于亞洲東部至歐洲南部[2]。我國有7種，主要分布于長江南北的廣大省區(qū)，尤其在四川、云南、貴州、湖南等省分布廣、資源豐富、蘊藏量大[3-4]。薔薇科火棘屬Pyracantha植物的多個種的果實均作為阿棘果供藥食兩用。阿棘果，又名赤陽子、救軍糧、紅子等，四川涼山彝族自治州《會理州志》云：“救兵糧，俗呼為豆兵糧。昔有軍糧不足，以此充食故名救兵糧”。最早被《滇南本草》收載，味甘、酸。治胸中痞塊、食積、消蟲、明目，瀉肝經(jīng)之火，止婦人崩漏皆效[5]。雖然《中國藥典》并未收載本品，但《中華本草》、《中藥大辭典》、一些省的中藥志不僅收載其果，而且還使用其根與葉。另外，在世界其它一些地區(qū)，還將阿棘作為利尿、強心、滋補藥使用[6-7]。

早在1942年，國外就開始本屬植物的化學成分與開發(fā)的研究[8]。其中，研究亮點集中于酪氨酸酶抑制活性成分（聯(lián)酚類與二苯基呋喃類化合物）與阿棘果的紅色素的研究之上。研究發(fā)現(xiàn)阿棘果具有酪氨酸酶抑制活性，能美白肌膚，因此，可將其開發(fā)為美白的食品與化妝品[9-10]。雖近年來我國學者對阿棘植物的關注度逐漸升溫，但總體來說，研究還不夠深入，相關的食品開發(fā)還處于低層次的簡單加工，未能發(fā)揮出它們應有的價值。因此，本文對該屬植物的化學成分、藥理作用及應用開發(fā)進行了一個全面的綜述，并對它的應用前景進行了展望。

1?化學成分

1.1?四萜?阿棘果紅色素是幾乎完全由類胡蘿卜素（hydrocarbon-carotenoids）組成，代表性的成分有α-胡蘿卜素，β-胡蘿卜素，γ-胡蘿卜素，以及一組番茄紅素類似物;除了一部分全反式的番茄紅素外，P. angustifolia的果實色素中還含有相對大量的番茄紅素原（prolycopene），并從中分離得6個多順式番茄紅素（Poly-cis-lycopenes）化合物，并按照它們吸收峰從大到小的順序，分別命名為多順式番茄紅素Ⅰ-Ⅵ（Poly-cis-lycopenes Ⅰ-Ⅵ）[11]。番茄紅素原（prolycopene）的特征是分子中具有5-6個順式雙鍵，此類成分是阿棘的特異性成分（推測的結構見圖2）[12]。

P. flava果實中的類胡蘿卜素含量為9，15 μg/g（鮮重），其中胡蘿卜素的占比分別為59，27 %;P. rogersiana果實中的類胡蘿卜素含量為1 μg/g（鮮重），以上數(shù)據(jù)及其他一些證據(jù)說明阿棘植物屬種間、果實的成熟程度均會使類胡蘿卜素含量有較大的變化[13]。

1.2?酚及酚苷類?2006年以來，姚新生院士課題組在阿棘的藥效成分研究上取得突破，即不斷從P. fortuneana中分離得聯(lián)酚苷與二苯基呋喃苷類成分，而且還發(fā)現(xiàn)它們具有酪氨酸酶抑制活性[9-14]。有趣的是，現(xiàn)代研究又發(fā)現(xiàn)聯(lián)酚類與二苯基呋喃類化合物還是阿棘植物的抗毒素（Phytoalexin）成分[15-17]。

其它的研究還從阿棘屬植物的果實、葉、根中分離得到乙酰間苯三酚、二苯甲酮、黃酮、香豆素、苯環(huán)衍生物等類型的化合物。部分化合物的名稱、來源、結構等見表1與圖3。

阿棘果實中的總酚、總黃酮、總縮合單寧含量較高。其中，P. coccinea的乙醇提取物中它們的含量分別為1.31±0.198、0.22±0.014、0.46±0.003 mg/g（鮮重）。通過HPLC測定，它們的成分為：（-）-表兒茶素，（+）-兒茶素，芹菜素，苯甲酸，咖啡酸，綠原酸，阿魏酸，沒食子酸，陳皮苷，山萘酚，柚皮素，柚皮苷，對香豆酸，對羥基苯甲酸，原兒茶酸，迷迭香酸，蘆丁，紫丁香酸，反式桂皮酸，香草醛[6]。

此外，國內還有一些學者也對阿棘植物的化學成分進行了研究，發(fā)現(xiàn)多個黃酮化合物[26-28]。

1.3?多糖?采用超聲波輔助提取技術與熱水提取，從阿棘果中的多糖提取率達2.1 %[31]與3.5 %[32]。從中分離得到PP-A2、PP-A3、PP-A4 和PP-B1、PP-B2、PP-B3 六種組分[32]，現(xiàn)已經(jīng)完成PP-A2與PP-A3的分子量、糖組成、各糖殘基物質的量比研究[33-34]，建立了阿棘多糖鐵（Ⅲ）復合物（PPC）中鐵含量的檢測方法[35]，對阿棘果中多糖等功能成分的提取工藝進行了研[36-37]。

此外，Otsuka H.等從P.crenulata 分得一個抗炎三萜酸成分pyracrenic acid（40）[29]。 Cengiz Sarikurkcu 等還報道P. coccinea果實中還含皂苷類成分，其含量為3.41±0.141 mg/g（鮮重）[6]。王如剛等報道，采用GC/MS方法從阿棘果的揮發(fā)油中鑒定了32 個化合物，占揮發(fā)油總量的71.97%，且以萜類和烷烴類成分為主，其揮發(fā)油具有一定的抗氧化活性[30]。

2?應用價值

2.1?食用價值?阿棘果磨粉可代糧食，這也是救軍糧名稱來源的原由。阿棘果還可做成果凍、果醬、調味汁、保健酒、果汁、果醋等食品[38， 39，66]，這主要是因為阿棘果富含維生素、人體必需的微量元素、粗蛋白、人體必需氨基酸、果膠等多種營養(yǎng)成分。其營養(yǎng)成分齊全，含量豐富、比例協(xié)調，相較蘋果、獼猴桃等水果更具特色[40， 41]。但阿棘果味澀，甜味不足，再加之果粒小，部分種的植物還有硬刺，采摘不易，因此，直到現(xiàn)在，阿棘果食品仍停留在實驗室開發(fā)階段，國內市場還未見到相應的食品供應。近年來，研究發(fā)現(xiàn)阿棘提取物具有酪氨酸酶抑制活性，具有美白作用，可開發(fā)為具有美白作用的食品與化妝品[10， 41]，因此，阿棘果在食品、保健食品開發(fā)方面又開始受到了越來越多研究者的關注。

2.2?藥用價值?阿棘果最早收載于《滇南本草》，味甘、酸。治胸中痞塊、食積、消蟲、明目，瀉肝經(jīng)之火，止婦人崩漏皆效[5]?，F(xiàn)代《四川中藥志》、《云南中草藥》、《湖南藥物志》、《貴州民間驗方集》不僅收載阿棘的果，而且還收載阿棘的葉、根作藥用[39]。在國外，阿棘還被用作利尿、強心與滋補劑[7]。

現(xiàn)代對阿棘果的研究集中于對酪氨酸酶的抑制活性研究，而且研究發(fā)現(xiàn)阿棘果中的聯(lián)苯苷與二苯基呋喃苷類成分是阿棘果酪氨酸酶抑制活性的藥效物質，部分化合物的活性還強于陽性對照藥熊果苷，而且證實4′-羥基-3′，5′-二甲氧基結構單元是這類化合物的構效基團[9-20， 21-43]。除此之外，阿棘P. coccinea果的水、醇提取物還具有乙酰膽堿酯酶、α-葡萄糖苷酶、α-淀粉酶的抑制活性，揭示阿棘果是一個具有抗Ⅱ型糖尿病、阿爾茲海默癥、皮膚保養(yǎng)等多重功能的藥物[6]。

其次的研究熱點是對阿棘果紅色素的研究。從現(xiàn)在的研究成果來分析，阿棘果紅色素應包括兩類物質，一類是親脂性的類胡蘿卜素與多順式番茄紅素，其含量為0.01%～0.07%（干果），另一類是水溶性的花色素類成分，如矢車菊-3-葡萄糖苷氯化物、牽?；ㄋ?、飛燕草素、錦葵素等[44]。阿棘果紅色素不僅可作為優(yōu)良的天然色素應用于食品行業(yè)，而且現(xiàn)代研究證實水溶性花色素類成分以及黃酮可對多種疾病有保護作用，尤其是對心血管疾病及一些癌癥;花色素類成分對視覺靈敏度也有相當顯著的提高作用[45]。研究還發(fā)現(xiàn)阿棘果紅色素（花色素苷）具有提高免疫功能作用[46]。

另外，阿棘果含有較多的果膠（多糖）成分，研究顯示阿棘果多糖具有提高免疫功能[47]、肝保護作用[48]、抗疲勞作用[49]與抗氧化作用[50];阿棘果的果實、莖皮、根皮含有較多的鞣質（多酚類），其不僅可用于鞣革，而且具有較強的抗氧化、抑菌、抗病毒、抗腫瘤與抗癌變、防治心血管疾病、護肝益腎等作用。因此，阿棘果可成為一個優(yōu)良的抗氧化、提高免疫功能、抗疲勞的天然產物來源[6， 51-55]。

其它：①三萜酸成分pyracrenic acid（40）具有抗炎作用[29];②阿棘果汁與阿棘乙醇提取物具有減少草酸鈣沉積、提高腎功能與細胞保護作用[56];③阿棘葉還具有有效的殺螨、殺昆蟲活性[57];④阿棘果具有較好的抑菌活性[58];⑤阿棘果具有健脾消食作用[59];⑥阿棘果具有降血脂作用[60-61];⑦阿棘果乙醇提取物的三氯甲烷部位與乙酸乙酯部位具有促凝血作用[62]。⑧阿棘葉與阿棘果中均含有稀土元素，高濃度的稀土元素具有治療腫瘤等效果[63];⑨阿棘果中金屬元素含量大小順序為Mg>Pb>Fe>Zn[64]，經(jīng)測定阿棘果含有Na、Mg、Al、K、Ca、Mn等 24 種微量元素，不僅維持人體的正常生理功能，而且是影響中藥藥效發(fā)揮的重要成分[65]。

3?展望

彝藥阿棘為常綠多刺灌木，果實成串累累，鮮艷，可作觀賞植物與房屋藩籬。加之，果實營養(yǎng)豐富，可廣泛作為食品、化妝品和提取天然紅色素、栲膠（鞣質）、果膠（多糖）的原料，因此，是一類重要的經(jīng)濟植物。現(xiàn)代研究又發(fā)現(xiàn)，阿棘植株中含多種藥效成分，特別是其中的酪氨酸酶抑制活性成分，具有美白、去除肌膚黑色素、去除雀斑功效，目前已將其用于食品與化妝品;阿棘果中還含有脂溶性的胡蘿卜素、蕃茄紅素，以及水溶性的花色素，再加上它們豐富的黃酮類成分，可用于多種疾病的防治，如心血管疾病、腫瘤、抗氧化，以及提高視覺功能。另外，阿棘果還含有多種營養(yǎng)成分與多種人體必需的微量元素，營養(yǎng)價值高，可直接作為果脯、果醬、果酒、果汁、果醋的原料。但是，阿棘果實較小，酸、澀味較重、甜度小，而且植株大多有硬刺，大多野生于交通不便的山區(qū)、采摘不便，因此，目前火棘果還處于自生自滅，無人問津的狀態(tài)，致使寶貴的資源被白白浪費。我國彝藥阿棘資源豐富、而且主要的產區(qū)又大多是處于我國中西部的貧困地區(qū)，因此，接下來對阿棘資源的普查統(tǒng)計、品種鑒定與改良、食品、化妝品與藥品的深度開發(fā)、阿棘資源的保護等工作，對科研人員及實施精準扶貧政策的政府管理者來說，具有較高的研究開發(fā)價值與意義。

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（收稿日期：2019-06-27?編輯：劉?斌）