流動(dòng)注射分析儀測(cè)定水體中的氰化物

摘要：采用QuikChen 8500 FIA流動(dòng)注射法對(duì)水體中氰化物進(jìn)行測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9998，檢出限為0.001mg/L，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品分析，測(cè)得值均在其保證值范圍內(nèi)，F(xiàn)IA法是一種高效、準(zhǔn)確、可靠、安全的方法。

關(guān)鍵詞：流動(dòng)注射法;氰化物

中圖分類號(hào)：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2019）08-0-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2019.08.084

Determination of cyanide in water by flow injection analysis

Li Yan

（Longgang District Environmental Monitoring Station，Shenzhen Guangdong 518172，China）

Abstract：Cyanide in water was determined by Flow Injection Analysis（FIA）QuikChen 8500，with correlation coefficient of standard curve 0.9998 and detection limit 0.001mg/L.Results were accurate to determine standard samples.FIA is an efficient accurate reliable and safe method.

Key words：Flow Injection analysis;Cyanide

流動(dòng)注射分析是一種高效的連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)，它是一種通過(guò)再封閉的管路中向連續(xù)流動(dòng)的載流斷續(xù)地注入一定體積的樣品，試劑與樣品在混合圈中反應(yīng)，流過(guò)檢測(cè)器被檢測(cè)。在確定了管線長(zhǎng)度和內(nèi)徑的流路系統(tǒng)中可準(zhǔn)確地控制注入樣品的體積和液體流速來(lái)獲得最佳的重復(fù)性，能有效避免樣品交叉污染[1]。它具有批量分析速度快、精確度和靈敏度高、試劑和樣品消耗量少、操作自動(dòng)化以及可以與多種檢測(cè)手段聯(lián)用等特點(diǎn)。氰化物屬于劇毒物質(zhì)，對(duì)人體的毒性主要是與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息，是檢測(cè)各行業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的重要指標(biāo)[2]，目前主要采用的異煙酸-巴比妥酸光度法測(cè)定水中的氰化物，雖然其準(zhǔn)確度及精密度都比較高，但操作過(guò)程復(fù)雜、費(fèi)時(shí)、效率低，在手工分析樣品還會(huì)產(chǎn)生大量的廢水，這又將造成嚴(yán)重的二次污染。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法原理

在酸性條件下，樣品經(jīng)140℃高溫高壓水解及紫外消解，釋放出氰化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收，吸收液中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，然后與異煙酸反應(yīng)水解生成戊烯二醛，再與巴比妥酸作用生成藍(lán)紫色化合物，于600nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度[3]。

1.2 儀器與試劑

QC8500型FIA流動(dòng)注射分析儀（美國(guó)LACHAT公司），ASX-260Series自動(dòng)進(jìn)樣器。氫氧化鈉（天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）;磷酸（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，優(yōu)級(jí)純）;巴比妥酸（進(jìn)口試劑，〉98.0%）;異煙酸（進(jìn)口試劑，〉99.0%）;氯胺T、磷酸二氫鉀（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純）;去離子水;50.0mg/L氰化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和202263標(biāo)準(zhǔn)樣品（國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）。

1.3 操作步驟

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置。標(biāo)準(zhǔn)溶液均用0.1%氫氧化鈉溶液定容。準(zhǔn)確吸取10.0mL氰化物50.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容至100mL容量瓶，得到5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液;再?gòu)闹虚g液中吸取10.0mL定容至100容量瓶配制成500ug/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液;最后將500ug/L標(biāo)準(zhǔn)使用液分別稀釋成濃度為100ug/L、50.0ug/L、10.0ug/L、5.00ug/L、2.00ug/L、0ug/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品按順序放在樣品架上。（2）按照儀器說(shuō)明書(shū)開(kāi)啟FIA各部件，進(jìn)入軟件，打開(kāi)氰化物通道，對(duì)測(cè)量方法進(jìn)行編輯，輸入文件相關(guān)的參數(shù)設(shè)置（見(jiàn)表1），根據(jù)儀器情況測(cè)定樣品到閥時(shí)間。（3）打開(kāi)前處理模塊，將溫度設(shè)定為100℃，進(jìn)行升溫，當(dāng)溫度升到100℃以上后，開(kāi)動(dòng)試劑泵，將去離子水泵入各個(gè)管路，檢查泵管和模塊上的線是否漏夜，然后將前處理模塊的溫度設(shè)定為140℃，將比色模塊的溫度設(shè)定為60℃。（4）當(dāng)前處理模塊的溫度和比色模塊的溫度平穩(wěn)后，液體回路通過(guò)相應(yīng)的試劑或載液，然后點(diǎn)preview檢查基線是否平穩(wěn)，待基線平穩(wěn)后，然后點(diǎn)擊start進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制和樣品的分析。（5）分析結(jié)束后，將所有管線通入去離子水，清洗15～30min管路，同時(shí)將前處理模塊的溫度調(diào)整為120℃，最后將管線暴露在空氣中30min，抽干水分，烘干分離膜，關(guān)閉泵，切斷電源，整個(gè)過(guò)程結(jié)束。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

在上述實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)、計(jì)算公式，見(jiàn)表2。

2.2 方法檢出限

根據(jù)儀器提供的方法，用2.00ug/L標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)量7次，得到方法檢出限為0.931ug/L。

2.3 準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)

取標(biāo)準(zhǔn)樣品及標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制的高、中、低濃度樣品進(jìn)行準(zhǔn)確度和精密度測(cè)試，每個(gè)樣品各測(cè)定7次，數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

2.4 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

分別取0.2mL500ug/L溶液加入10mL50.0ug/L和10.0ug/L溶液中，結(jié)果見(jiàn)表4。

3 小結(jié)

3.1 注意事項(xiàng)

（1）FIA法所用試劑要求較高，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純或優(yōu)級(jí)純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新鮮制備的去離子水，除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均用氦氣或超聲除氣。

（2）由于泵管管徑小，樣品均用離心、過(guò)濾等方法進(jìn)行處理后再分析，以免堵塞閥或傳輸管線。

（3）每次樣品分析結(jié)束后，要讓分離膜充分干燥。

（4）在廢液收集瓶中，應(yīng)加入氫氧化鈉使得pH≥11，以防止氣態(tài)HCN逸出，應(yīng)定期搖動(dòng)廢液瓶，以防止瓶中形成濃度梯度。

3.2 結(jié)論

（1）采用QuikChen 8500 FIA流動(dòng)注射法對(duì)水體中氰化物進(jìn)行測(cè)定，確定了最佳分析條件，在嚴(yán)格的質(zhì)量控制下，其測(cè)定結(jié)果符合要求。

（2）用本法測(cè)定水體中的氰化物，當(dāng)檢測(cè)光程為10mm時(shí)最低檢出限為0.931ug/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)R=0.9998，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～1.7%，加標(biāo)回收率在93.0%～98.4%，標(biāo)樣結(jié)果也在要求范圍內(nèi)。

（3）該法操作簡(jiǎn)單、分析速度快、精密度和靈敏度高。

參考文獻(xiàn)

[1]林秀珍.流動(dòng)注射法測(cè)定水體中總磷[J].福建分析測(cè)試，2006，15（3）：42.

[2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002：144-143.

[3]HJ823-2017.環(huán)境保護(hù)部發(fā)布中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)[S].

收稿日期：2019-03-18

作者簡(jiǎn)介：李燕（1978-），女，漢族，本科學(xué)歷，中級(jí)職稱，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)。