廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖池塘抗生素殘留狀況分析

王志芳 雷燕 肖俊 羅兆飛 鐘歡 郭忠寶 秦富 羅佳 羅永巨 謝凌天

摘要：【目的】明確廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖環(huán)境中抗生素的殘留分布，為推進(jìn)羅非魚養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)的健康綠色發(fā)展提供參考?！痉椒ā糠謩e于桂中、桂南和桂北地區(qū)淡水養(yǎng)殖池塘中各選擇3口具有代表性的池塘（依次編號(hào)1#～9#）為采樣區(qū)，重點(diǎn)研究養(yǎng)殖環(huán)境（池塘養(yǎng)殖水和底泥）及吉富羅非魚成魚組織（肌肉和肝臟）中恩諾沙星（ENR）、呋喃它酮代謝物（AMOZ）、呋喃妥因代謝物（AHD）、呋喃西林代謝物（SEM）、呋喃唑酮代謝物（AOZ）、磺胺嘧啶（SDZ）、磺胺二甲嘧啶（SM2）、氯霉素（CAP）和土霉素（OTC）等9種常見(jiàn)抗生素的殘留情況?！窘Y(jié)果】所有樣品中檢測(cè)出的殘留抗生素只有3種，即ENR、SM2和OTC。其中，底泥及養(yǎng)殖水樣品中檢出的殘留抗生素為ENR、SM2和OTC，魚體肌肉組織樣品中檢出的殘留抗生素為ENR，肝臟組織樣品中檢出的殘留抗生素為ENR和SM2。采樣池塘底泥中ENR和OTC的殘留檢出范圍分別為1.2400～19.3500和1.3800～38.0100 μg/kg，SM2含量為4.2100 μg/kg;養(yǎng)殖水樣品中ENR和OTC的殘留量范圍分別是0.0147～0.0227和0.0327～3.2420 μg/L，SM2含量為0.0443 μg/L;肌肉組織中ENR的檢出殘留量為2.8270 μg/kg;肝臟組織中ENR的檢出范圍是1.0567～6.3230 μg/kg，SM2含量為3.3000 μg/kg。在抗生素殘留程度上，8#和5#池塘受抗生素的污染程度相對(duì)其他池塘更嚴(yán)重。其中，8#池塘抽檢的底泥樣品中ENR含量達(dá)19.3500 μg/kg，SM2含量達(dá)4.2100 μg/kg，OTC含量達(dá)8.4600 μg/kg，肌肉樣品中ENR的殘留量是2.8270 μg/kg，肝臟組織中ENR和SM2的殘留量分別高達(dá)6.3230和3.3000 μg/kg;5#池塘受OTC的污染較其他池塘嚴(yán)重，底泥中檢出OTC的殘留量高達(dá)38.0100 μg/kg。食品安全方面，肌肉組織中，僅8#池塘的魚體肌肉樣品中檢出ENR一種抗生素殘留，且殘留含量遠(yuǎn)低于我國(guó)及輸韓國(guó)的水產(chǎn)品中對(duì)可食部分限定的最大殘留量，但在輸美國(guó)、加拿大及日本等國(guó)家和地區(qū)時(shí)，禁止在水產(chǎn)品的可食部分中檢出ENR;其余肌肉樣品中均未檢出殘留抗生素?！窘Y(jié)論】雖然廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖池塘環(huán)境中殘留抗生素種類較少，殘留量較低，魚體組織中抗生素累積較少，抗生素污染程度較低，肌肉組織可食無(wú)害，但仍需密切關(guān)注養(yǎng)殖環(huán)境中抗生素的殘留風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞： 羅非魚;養(yǎng)殖池塘;抗生素;殘留;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià);廣西

中圖分類號(hào)： S965.12? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A 文章編號(hào)：2095-1191（2019）04-0891-07

Abstract：【Objective】The residual distribution of antibiotics in culture ponds in the main aquaculture areas of tilapia in Guangxi was clarified. It provided reference for promoting the healthy and green development of tilapia breeding industry. 【Method】This experiment selected three representative tilapia freshwater aquaculture ponds in each area of central Guangxi， southern Guangxi and northern Guangxi（No.1#-9#） as the sampling sites. The culture environment（pond water and sediment） and residue of nine major antibiotics in GIFT tilapia adults（muscle and liver） including enrofloxacin（ENR）， furanone metabolites（AMOZ）， nitrofuranotoin metabolites（AHD）， nitrofurazone metabolites（SEM）， furazolidone metabolites（AOZ）， sulfadiazine（SDZ）， sulfamethazine（SM2）， chloramphenicol（CAP） and oxytetracycline（OTC） were researched. 【Result】Only ENR， SM2 and OTC were detected in all the samples.The residual antibiotics in sediment and water samples were ENR， SM2 and OTC， ENR were detected from fish muscle， ENR and SM2 were found in liver samples. Residual detection concentrations of ENR and OTC in the sediment samples of these nine ponds ranged from 1.2400 to 19.3500 μg/kg and 1.3800 to 38.0100 μg/kg， respectively. Residues of SM2 was 4.2100 μg/kg. The ENR residue in water ranged from 0.0147 to 0.0227 μg/L， and OTC residue ranged from 0.0327 to 3.2420 μg/L. The SM2 residue was 0.0443 μg/L . The detected residual ENR in muscle was 2.8270 μg/kg. The detection range of ENR in liver tissues was 1.0567 to 6.3230 μg/kg， and the residual SM2 was 3.3000 μg/kg. In terms of the degree of antibiotic residues， the contamination level of antibiotics in 8# pond and 5# pond was more serious than other fish ponds. Among them， the ENR content in sediment samples of the 8# pond was as high as 19.3500 μg/kg， the SM2 and OTC contents were 4.2100 μg/kg and 8.4600 μg/kg， respectively. The residual amount of ENR in muscle samples was 2.8270 μg/kg. The residual amounts of ENR and SM2 in liver were as high as 6.3230 μg/kg and 3.3000 μg/kg， respectively. And 5# pond was more polluted by OTC than other fish ponds. The residual amount of OTC detected in the sediment was as high as 38.0100 μg/kg. As for food safety， in muscle tissue， only the ENR was detected in the muscle samples of fish in 8# fish pond， and the residual content was much lower than the limited maximum residue in the aquatic products set by China and Korea. But in countries such as the United States， Canada， and Japan， it was prohibited to detect ENR in the edible portion of aquatic products. In addition， no residual antibiotics were detected in the remaining muscle samples. 【Conclusion】There are relatively few residual antibiotics in the breeding pond environment in the main tilapia producing areas in Guangxi， and the cumulative residual quantity is low in the samples of fish tissues. The antibiotics pollution level is low， and the muscle is edible and harmless. But the residual risk of antibiotics in breeding environment should be closely paid attention to.

Key words： tilapia; aquaculture ponds; antibiotics; residue; risk evaluation; Guangxi

0 引言

【研究意義】羅非魚被譽(yù)為未來(lái)動(dòng)物性蛋白的主要來(lái)源之一。我國(guó)是全球最大的羅非魚養(yǎng)殖國(guó)家，2017年羅非魚養(yǎng)殖總產(chǎn)量約158萬(wàn)t。廣西是我國(guó)羅非魚主產(chǎn)區(qū)之一，2017年廣西羅非魚養(yǎng)殖總產(chǎn)量約23萬(wàn)t，占我國(guó)羅非魚養(yǎng)殖總產(chǎn)量的15%，羅非魚產(chǎn)業(yè)已成為廣西水產(chǎn)業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)。但近幾年來(lái)，為緩減廣西地區(qū)頻發(fā)的羅非魚魚病，養(yǎng)殖戶大量施用抗生素，不僅給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重威脅，還危及廣西地區(qū)養(yǎng)殖水產(chǎn)品的質(zhì)量安全，并最終經(jīng)由包括食物鏈傳遞累積在內(nèi)的各種途徑影響人體健康。因此，了解廣西地區(qū)羅非魚養(yǎng)殖主產(chǎn)區(qū)域內(nèi)羅非魚成魚組織及養(yǎng)殖池塘環(huán)境中抗生素的殘留分布，對(duì)評(píng)價(jià)羅非魚產(chǎn)品的質(zhì)量安全、養(yǎng)殖環(huán)境受抗生素的污染程度有重要意義。【前人研究進(jìn)展】已報(bào)道的研究成果顯示，抗生素廣泛分布于畜禽養(yǎng)殖環(huán)境及養(yǎng)殖對(duì)象體內(nèi)。江西省12個(gè)規(guī)?；B(yǎng)豬場(chǎng)養(yǎng)殖廢水和下游水環(huán)境樣品中存在至少6種抗生素殘留物（陳軍平等，2015）;一項(xiàng)對(duì)廣州市2家典型畜牧養(yǎng)殖場(chǎng)所排污水的檢測(cè)中檢出13種殘留抗生素（魏曉東等，2018）。同樣，抗生素殘留現(xiàn)象廣泛存在于水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)各環(huán)境介質(zhì)及魚體的不同組織中。劉思思等（2014）從萊州灣海水養(yǎng)殖區(qū)內(nèi)魚體中檢測(cè)到6種殘留抗生素;王華章等（2015）檢測(cè)到巢湖水產(chǎn)品中有ENR等5種抗生素殘留;中國(guó)科學(xué)院2015年的一項(xiàng)調(diào)查結(jié)果顯示，從廣州市南沙水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)養(yǎng)殖水體和魚體不同組織中共檢出9種殘留抗生素（郝勤偉等，2017）;2014年10月和2015年3月測(cè)得珠江口（珠海和大亞灣）海水養(yǎng)殖區(qū)的水樣、沉積物及水產(chǎn)品（魚類和貝類）中共有近20種殘留抗生素（郝紅珊等，2018）;原盛廣等（2015）檢測(cè)到北京農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)內(nèi)常見(jiàn)4種淡水魚鯉魚、鯽魚、草魚和鰱魚體內(nèi)有ENR等4種殘留抗生素?？股貧埩粑廴臼菄?yán)重威脅產(chǎn)品質(zhì)量安全的一大隱患。但由于動(dòng)物機(jī)體對(duì)大多數(shù)的抗生素代謝作用較強(qiáng)，以及受檢測(cè)方法的局限，使得目前針對(duì)養(yǎng)殖環(huán)境以及水生動(dòng)物體內(nèi)抗生素的殘留情況研究較少?！颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】至今，鮮見(jiàn)以廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)為研究對(duì)象，較全面排查常見(jiàn)抗生素對(duì)廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)生產(chǎn)污染的研究報(bào)道。【擬解決的關(guān)鍵問(wèn)題】通過(guò)檢測(cè)桂中、桂南和桂北地區(qū)9口有代表性養(yǎng)殖池塘環(huán)境及羅非魚成魚肌肉組織中抗生素的殘留狀況，并通過(guò)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，為農(nóng)業(yè)農(nóng)村部及其他相關(guān)部門的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及產(chǎn)品質(zhì)量和養(yǎng)殖環(huán)境安全監(jiān)管提供參考，也為進(jìn)一步推動(dòng)廣西地區(qū)羅非魚養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)的健康綠色發(fā)展助力。

1 材料與方法

1. 1 試驗(yàn)材料

分別于桂中地區(qū)選取南寧市興寧區(qū)及西鄉(xiāng)塘區(qū)的壇洛鎮(zhèn)和金光鎮(zhèn)，于桂南地區(qū)選取北海市合浦縣黨江鎮(zhèn)、石康鎮(zhèn)和常樂(lè)鎮(zhèn)，于桂北地區(qū)選取柳州市柳北區(qū)石碑坪鎮(zhèn)和沙塘鎮(zhèn)為檢測(cè)區(qū)域。于桂中、桂南每個(gè)區(qū)域（鎮(zhèn)或區(qū)）和桂北地區(qū)的沙塘鎮(zhèn)分別選取1口有代表性的羅非魚養(yǎng)殖池塘，于桂北地區(qū)的柳北區(qū)石碑坪鎮(zhèn)選取2口有代表性的羅非魚養(yǎng)殖池塘進(jìn)行取樣檢測(cè)（共9口池塘）。所檢測(cè)養(yǎng)殖池塘中的羅非魚遺傳背景一致，且單獨(dú)飼養(yǎng)。采樣時(shí)間是2017年5月，每口池塘分別采集池塘底泥、養(yǎng)殖池塘水和羅非魚成魚。采樣時(shí)，向養(yǎng)殖戶明確養(yǎng)殖期間對(duì)抗生素類藥物的使用情況。以下分別用符號(hào)1#～3#代表桂中地區(qū)的采樣池塘，4#～6#代表桂南地區(qū)的采樣池塘，7#～9#代表桂北地區(qū)的采樣池塘。采樣池塘基本情況如表1所示。

具體采樣方法：用抓斗于池塘四角及中央位置采集底泥樣品600.00 g并混勻放在黑色樣品袋里。用采水器于池塘相同位置的表、中和底層各采集部分養(yǎng)殖水，取等量水樣充分混勻后，收集3 L水樣于棕色聚乙烯瓶中。以上兩種樣品采集好后，迅速加冰運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，置于4 ℃冰箱中保存待測(cè)。試驗(yàn)用羅非魚樣品為吉富羅非魚，養(yǎng)殖時(shí)間約180 d。每口池塘隨機(jī)選取20尾（體重652.5±10.8 g/尾，體長(zhǎng)25.2±1.6 cm/尾），活魚充氧運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，立即取肌肉和肝臟組織，-80 ℃保存待測(cè)。取樣時(shí)記錄池塘的水質(zhì)參數(shù)（表2）。

1. 2 試驗(yàn)方法

檢測(cè)樣品為養(yǎng)殖池塘的底泥、養(yǎng)殖水及羅非魚的肌肉和肝臟組織?？股貦z測(cè)項(xiàng)目包括以下9項(xiàng)：恩諾沙星（Enrofloxacin，ENR）、呋喃它酮代謝物（Furanone metabolites，AMOZ）、呋喃妥因代謝物（Nitrofurantoin metabolites，AHD）、呋喃西林代謝物（Nitrofuran metabolites，SEM）、呋喃唑酮代謝物（Furazolidone metabolites，AOZ）、磺胺嘧啶（Sulfadiazine，SDZ）、磺胺二甲嘧啶（Sulfamethazine，SM2）、氯霉素（Chloramphenicol，CAP）和土霉素（Oxytocin，OTC）。檢測(cè)時(shí)，將樣品充分混勻后，隨機(jī)取樣進(jìn)行檢測(cè)。

1. 2. 1 樣品前處理 檢測(cè)底泥中ENR、SDZ、SM2、CAP和OTC抗生素時(shí)，樣品前處理方法如下：（1）-50 ℃下冷凍干燥底泥樣品48 h，研磨過(guò)100目篩，取研磨過(guò)的底泥樣品5.00 g置于離心管中，加入0.2 g EDTA混合后，分別加入20 mL磷酸鹽緩沖液（pH 4.0）和20 mL 0.1%甲酸乙腈混合，振蕩20 min，超聲波萃取20 min，15000 r/min離心10 min，上清液經(jīng)濾紙過(guò)濾后轉(zhuǎn)移至雞心瓶中，殘?jiān)謩e加入10 mL磷酸鹽緩沖液（pH 4.0）和10 mL 0.1%甲酸乙腈混合，振蕩10 min，15000 r/min離心10 min，上清液經(jīng)濾紙轉(zhuǎn)移至雞心瓶中;于45 ℃下160 Pa旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)約10 min以除去提取液中的乙腈，剩余液體加入30 mL純水混合，調(diào)節(jié)pH至3.0后過(guò)柱。（2）依次用6 mL甲醇、6 mL純水活化淋洗HLB固相萃取柱;將上述提取液過(guò)HLB固相萃取柱，控制流速約1滴/s;萃取過(guò)后，用6 mL純水沖洗小柱，使用真空泵抽干30 min。（3）加入6 mL甲醇洗脫，收集洗脫液于15 mL離心管中，并在45 ℃下氮?dú)獯抵两?，用乙腈?.1%甲酸（5∶95）混合液定容至2 mL，渦旋振蕩2 min，15000 r/min離心10 min，將上清液轉(zhuǎn)移至另一離心管中，加入5 mL正己烷，振蕩渦旋1 min，再5000 r/min離心5 min，過(guò)0.22 μm濾器后待測(cè)。

檢測(cè)水中ENR、SDZ、SM2、CAP和OTC抗生素時(shí)，樣品前處理方法為：（1）將采集的水樣混合后，每瓶取200 mL置于大燒杯中混勻，靜置10 min，然后用快速濾紙過(guò)濾水樣200 mL于錐形瓶中;準(zhǔn)確加入0.20 g EDTA振搖溶解，用甲酸調(diào)節(jié)pH至3.0，待凈化。（2）依次用6 mL甲醇、6 mL純水對(duì)HLB固相萃取柱活化淋洗;將上述處理后的水樣過(guò)HLB固相萃取柱，控制流速約1滴/s;用6 mL純水沖洗小柱，使用真空泵抽干30 min。（3）加入6 mL甲醇洗脫，收集洗脫液于15 mL離心管中，并在45 ℃下氮?dú)獯抵两?，用乙腈?.1%甲酸（5∶95）混合液定容至1 mL，渦旋振蕩2 min，18000 r/min離心10 min，取上清液過(guò)0.22 μm濾器后采用液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定。

檢測(cè)底泥和水中AMOZ、AHD、SEM和AOZ 4種硝基呋喃代謝物時(shí)，需要進(jìn)行衍生化處理，具體參考徐英江等（2009）的操作方法。

羅非魚樣本記錄魚體體長(zhǎng)和重量，解剖取背部肌肉和肝臟組織，稱重并保存于-80 ℃冰箱中待測(cè)。檢測(cè)組織中抗生素的殘留量時(shí)，樣品處理方法如下：檢測(cè)肌肉和肝臟組織中ENR、SDZ和SM2時(shí)，前處理方法參照農(nóng)業(yè)部1077號(hào)公告-1-2008《水產(chǎn)品中17種磺胺類及15種喹諾酮類藥物殘留量的測(cè)定 液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法》;檢測(cè)AMOZ、AHD、SEM、AOZ殘留量時(shí)，樣品處理方法參照GB/T 21311—2007《動(dòng)物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測(cè)方法 高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法》;檢測(cè)CAP含量時(shí)，處理方法參照GB/T 22338—2008《動(dòng)物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測(cè)定》;檢測(cè)OTC的殘留情況時(shí)，處理方法參照GB/T 21317—2007《動(dòng)物源性食品中四環(huán)素類獸藥殘留量檢測(cè)方法 液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法與高效液相色譜法》。

1. 2. 2 樣品中殘留抗生素檢測(cè)方法及參照標(biāo)準(zhǔn) 采樣池塘底泥和養(yǎng)殖水樣品中抗生素的殘留檢測(cè)采用液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法。肌肉和肝臟組織中ENR、SDZ和SM2檢測(cè)的檢測(cè)采用液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法;AMOZ、AHD、SEM和AOZ殘留的檢測(cè)采用高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法;CAP殘留檢測(cè)的檢測(cè)采用液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法;OTC殘留的檢測(cè)采用液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法。參照1.2.1中肌肉和肝臟組織樣品中對(duì)應(yīng)抗生素的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。

1. 2. 3 評(píng)價(jià)方法 分析以上樣品中抗生素的殘留分布情況，將魚體組織內(nèi)抗生素的殘留量分別與國(guó)標(biāo)、歐盟、美國(guó)等國(guó)家和地區(qū)規(guī)定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，從而評(píng)價(jià)檢測(cè)樣品魚組織內(nèi)殘留的抗生素是否超出標(biāo)準(zhǔn)值。檢測(cè)抗生素的限量依據(jù)如表3所示。

羅非魚組織中抗生素的殘留不僅會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量安全，還會(huì)制約我國(guó)羅非魚加工產(chǎn)品的出口，甚至可能危及我國(guó)其他水產(chǎn)品的加工出口。因此，羅非魚成魚組織中抗生素殘留檢測(cè)的意義重大。表4顯示了我國(guó)和輸歐盟國(guó)家和美國(guó)等國(guó)家及地區(qū)養(yǎng)殖水產(chǎn)品可食部分中9種抗生素的限量標(biāo)準(zhǔn)值。

2 結(jié)果與分析

2. 1 樣品中抗生素的殘留情況

本研究中檢出的殘留抗生素分布情況如表5所示。（1）所有被檢測(cè)樣品中檢出的殘留抗生素只有3種，分別為ENR、SM2和OTC。（2）池塘底泥和養(yǎng)殖水體中檢出的殘留抗生素有ENR、SM2和OTC，以ENR和OTC為主，魚體組織中檢出的殘留抗生素是ENR和SM2。其中，池塘底泥中ENR的最低含量為1.2400 μg/kg，最高含量為19.3500 μg/kg，ENR的最大檢出濃度低于廣東省飲用水源地河流內(nèi)25.3200 μg/kg（任珂君等，2016）和珠江口典型水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)養(yǎng)殖水中25.6200 μg/kg（梁惜梅等，2013）的殘留值;底泥中SM2的含量為4.2100 μg/kg，介于陽(yáng)江某海水養(yǎng)殖區(qū)底泥中對(duì)應(yīng)抗生素的殘留量（3.100～35.2000 μg/kg）范圍內(nèi)（何秀婷等，2014）;底泥中OTC的最低殘留量為1.3800 μg/kg，最高殘留量為38.0100 μg/kg。養(yǎng)殖水樣中ENR的最低殘留量為0.0147μg/L，最高殘留量為0.0227 μg/L，與養(yǎng)殖海水（楊守國(guó)等，2010）及大遼河表層水體（秦延文等，2015）中ENR的最低殘留量相近，但均低于貢湖灣水體中ENR的含量4.720 μg/L（武旭躍等，2016）;養(yǎng)殖水樣中SM2的檢出含量為0.0443 μg/L;OTC的檢出含量為0.0327～3.2420 μg/L，最高檢出量高于大遼河表層水體中OTC的最高含量0.137 μg/L（秦延文等，2015）。僅8#池塘的魚體肌肉組織中檢出抗生素殘留，且檢出抗生素只有ENR 1種，含量為2.8270 μg/kg，其檢出值遠(yuǎn)低于我國(guó)及輸韓國(guó)水產(chǎn)品規(guī)定可食部分中ENR為100 μg/kg的限量標(biāo)準(zhǔn)值，但在輸美國(guó)、加拿大及日本等國(guó)的水產(chǎn)品可食部分中，ENR為禁止檢出物。除ENR殘留有檢出外，其余抗生素在肌肉樣品中均未檢出，抗生素殘留量符合我國(guó)及歐盟等水產(chǎn)品進(jìn)口國(guó)對(duì)水產(chǎn)品的質(zhì)量安全規(guī)定。肝臟組織中ENR的檢出含量為1.0567～6.3230 μg/kg，SM2的檢出含量為3.3000 μg/kg，遠(yuǎn)低于籃子魚、美國(guó)紅魚等6種魚肝組織中SM2為6.9 μg/kg的最低檢出量（何秀婷等，2014）。肝臟組織中抗生素的殘留量均高于肌肉組織，可能因?yàn)楦闻K作為解毒器官，對(duì)抗生素類物質(zhì)具有一定的累積作用。雖然肝臟組織一般不會(huì)直接被人類食用，但其通常會(huì)被作為下腳料添加在飼料中，可能對(duì)養(yǎng)殖區(qū)造成二次污染。（3）檢測(cè)結(jié)果顯示，5#池塘受OTC污染較嚴(yán)重，底泥中OTC含量高達(dá)38.0100 μg/kg;相較其他養(yǎng)殖池塘而言，8#養(yǎng)殖池塘受抗生素污染較嚴(yán)重，其中底泥樣品中ENR含量高達(dá)19.3500 μg/kg，SM2含量高達(dá)4.2100 μg/kg，OTC含量高達(dá)8.4600 μg/kg;肌肉樣品中ENR的殘留量是2.8270 μg/kg;肝臟組織中ENR和SM2殘留量分別高達(dá)6.3230和3.3000 μg/kg。本研究檢出抗生素的殘留量雖然較低，但仍需注意抗生素殘留對(duì)生物及其環(huán)境產(chǎn)生的長(zhǎng)期毒害脅迫效應(yīng)。因此，建議在養(yǎng)殖過(guò)程中密切關(guān)注養(yǎng)殖環(huán)境中抗生素的殘留風(fēng)險(xiǎn)。

2. 2 抗生素殘留檢出原因分析

1#池塘中檢出的抗生素有ENR和OTC共2種，且含量較高，但該養(yǎng)殖池塘周邊開(kāi)闊平坦，且無(wú)居民住宅，養(yǎng)殖用水為地下水，推測(cè)抗生素檢出可能是養(yǎng)殖戶近期剛投放魚藥所致。2#池塘養(yǎng)殖用水為井水，周邊同樣無(wú)居民住宅，但水體中檢出有低含量的ENR和OTC殘留，也可能是養(yǎng)殖戶近期投放魚藥所致。3#池塘為新建池塘，為井水，周邊無(wú)居民住宅，幾乎無(wú)抗生素殘留。4#池塘周邊建有蝦苗繁育場(chǎng)，且污水直接排入魚塘，推測(cè)抗生素殘留主要是蝦苗繁育場(chǎng)廢水排放所致。建議今后在規(guī)劃水產(chǎn)苗種繁育場(chǎng)時(shí)，應(yīng)考慮配備污水處理裝置。5#池塘附近建有養(yǎng)鴨場(chǎng)，養(yǎng)殖水為天然雨水，且采樣當(dāng)天下了暴雨，因此抗生素殘留可能與周邊養(yǎng)鴨場(chǎng)在養(yǎng)殖過(guò)程中大量使用的抗生素經(jīng)地表徑流和雨水沖刷進(jìn)入養(yǎng)殖池塘有關(guān);另外，該養(yǎng)殖池塘所用水源為雨水，水體交換性差可能是導(dǎo)致OTC在底泥中大量殘留的另一主要原因。6#池塘雖周邊無(wú)住宅區(qū)，養(yǎng)殖水為天然雨水，但在取樣時(shí)發(fā)現(xiàn)該池塘有用雞糞肥水的痕跡，且發(fā)現(xiàn)采樣池塘的表面浮有許多死魚，推測(cè)抗生素殘留是使用雞糞肥水及魚發(fā)病后施用藥物所致，因此，不主張養(yǎng)殖池塘采用雞糞進(jìn)行肥水。7#池塘周邊無(wú)村莊和廠礦，養(yǎng)殖用水為井水，推測(cè)抗生素殘留原因是近期養(yǎng)殖戶投藥所致。8#池塘周邊建有居民住宅區(qū)，夏季養(yǎng)殖用水為大帽河河水，冬季改用深井井水，河流上游建有工廠，推測(cè)其受污染嚴(yán)重的原因主要是大帽河河水被污染，此外，有可能是養(yǎng)殖戶在養(yǎng)殖過(guò)程中大量使用漁藥所致。9#池塘屬于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部水產(chǎn)健康養(yǎng)殖示范場(chǎng)，周邊沒(méi)有居民區(qū)和廠礦等建筑，養(yǎng)殖水引自柳江河，推測(cè)其有抗生素檢出與檢測(cè)前養(yǎng)殖戶少量使用藥物有關(guān)。

3 討論

ENR被廣泛用于治療因細(xì)菌性感染或支原體感染引發(fā)的畜禽及水生動(dòng)物疾?。▍倾y寶等，2006），普遍認(rèn)為少量使用ENR不會(huì)對(duì)動(dòng)物機(jī)體造成危害。有報(bào)道指出，只有在大量使用ENR時(shí)才會(huì)在動(dòng)物組織內(nèi)存在累積現(xiàn)象，并對(duì)肝臟和腎臟產(chǎn)生毒性作用（Vancutsem et al.，1990）。但ENR在水生動(dòng)物體內(nèi)的殘留時(shí)間較長(zhǎng)，且其代謝產(chǎn)物環(huán)丙沙星（Ciprofloxacin）會(huì)嚴(yán)重威脅人體健康，因此，即將上市的水產(chǎn)品需在上市前20 d內(nèi)停止喂藥。ENR在天然水體中的降解速率主要取決于光照，自然光照3 d后天然水體中一般檢測(cè)不到ENR殘留。水體中未被降解的絕大部分ENR會(huì)進(jìn)入底泥，并在低濃度時(shí)維持較長(zhǎng)時(shí)間（吳銀寶等，2006）。

SM2因強(qiáng)抗菌性、優(yōu)良的消炎效果等優(yōu)點(diǎn)被大量應(yīng)用于畜牧養(yǎng)殖業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中。其在土壤中的穩(wěn)定性很強(qiáng)，且當(dāng)環(huán)境偏堿性時(shí)，土壤中的SM2會(huì)大量進(jìn)入水體，對(duì)地表及地下水造成危害（王冉等，2007）。OTC是一種廣譜型抗生素，廣泛用于畜牧和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中。研究表明，水體中OTC的降解速率與水體pH顯著相關(guān)，水體pH升高時(shí)，OTC在水中的光解速率會(huì)加快（Jiao et al.，2008;張翠等，2016）。影響水體中OTC降解速率的另一主要因素是光照，而光解速率又會(huì)受水環(huán)境中OTC初始含量的影響（Werner et al.，2006;李圓杏等，2013）。

抗生素在進(jìn)入環(huán)境后，會(huì)經(jīng)過(guò)吸附沉淀、水解或見(jiàn)光分解及微生物降解代謝等過(guò)程（王冉等，2006），吸附作用會(huì)直接影響抗生素在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化能力，吸附能力弱的抗生素容易進(jìn)入水環(huán)境，其在水環(huán)境中長(zhǎng)期富集會(huì)危及水生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定。因此，需密切關(guān)注養(yǎng)殖環(huán)境中抗生素的殘留風(fēng)險(xiǎn)。

4 結(jié)論

雖然廣西羅非魚主產(chǎn)區(qū)養(yǎng)殖池塘環(huán)境中殘留抗生素種類較少，殘留量較低，魚體組織中抗生素累積較少，抗生素污染程度較低，肌肉組織可食無(wú)害，但仍需密切關(guān)注養(yǎng)殖環(huán)境中抗生系的殘留風(fēng)險(xiǎn)。

參考文獻(xiàn)：

陳軍平，楊艷麗，吳志強(qiáng)，彭剛?cè)A. 2015. 江西省畜禽養(yǎng)殖廢水及環(huán)境中抗生素殘留現(xiàn)狀調(diào)查[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，43（31）： 224-227. [Chen J P，Yang Y L，Wu Z Q，Peng G H. 2015. Pollution of antibiotics in livestock wastewater and the environmental water in Jiangxi Province[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences，43（31）：224-227.]

郝紅珊，徐亞茹，高月，王之芬，李杰，許楠. 2018. 珠江口海水養(yǎng)殖區(qū)水體、沉積物及水產(chǎn)品中抗生素的分布[J]. 北京大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），54（5）： 1077-1084. [Hao H S，Xu Y R，Gao Y，Wang Z F，Li J，Xu N. 2018. Occurrence of antibiotics in water，sediments and seafood in aquaculture area of the Pearl River Estuary[J]. Acta Scien-tiarum Naturalium Universitatis Pekinensis，54（5）： 1077-1084.]

郝勤偉，徐向榮，陳輝，劉珊，陳軍，劉雙雙，應(yīng)光國(guó). 2017. 廣州市南沙水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)抗生素的殘留特性[J]. 熱帶海洋學(xué)報(bào)，36（1）： 106-113. [Hao Q W，Xu X R，Chen H，Liu S，Chen J，Liu S S，Ying G G. 2017. Residual antibiotics in the Nansha aquaculture area of Guangzhou[J]. Journal of Tropical Oceanography，36（1）： 106-113.]

何秀婷，王奇，聶湘平，楊永濤，程章. 2014. 廣東典型海水養(yǎng)殖區(qū)沉積物及魚體中磺胺類藥物的殘留及其對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué)，35（7）： 2728-2735. [He X T，Wang Q，Nie X P，Yang Y T，Cheng Z. 2014. Residues and health risk assessment of sulfonamides in sediment and fish from typical marine aquaculture regions of Guangdong Province，China[J]. Envionmental Science，35（7）： 2728-2735.]

李圓杏，黃宏，劉臻. 2013. 模擬日光照射下三種抗生素的光降解行為[J]. 環(huán)境化學(xué)，32（8）： 1513-1517. [Li Y X，Huang H，Liu Z. 2013. Photodegradation behavior of three antibiotics with solar simulator[J]. Environmental Chemistry，32（8）： 1513-1517.]

梁惜梅，施震，黃小平. 2013. 珠江口典型水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)抗生素的污染特征[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，22（2）： 304-310. [Liang X M，Shi Z，Huang X P. 2013. Occurrence of antibiotics in typical aquaculture of the Pearl River Estuary[J]. Eco-logy and Environmental Sciences，22（2）： 304-310.]

劉思思，杜鵑，陳景文，趙洪霞. 2014. 加速溶劑萃取-高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定萊州灣海水養(yǎng)殖區(qū)野生魚肌肉中19種抗生素及2種磺胺代謝產(chǎn)物殘留[J]. 色譜，32（12）： 1320-1325. [Liu S S，Du J，Chen J W，Zhao H X. 2014. Determination of 19 antibiotic and 2 sulfonamide metabolite residues in wild fish muscle in mariculture areas of Laizhou Bay using accelerated solvent extraction high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography，32（12）： 1320-1325.]

秦延文，張雷，時(shí)瑤，馬迎群，常旭，劉志超. 2015. 大遼河表層水體典型抗生素污染特征與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué)研究，28（3）： 361-368. [Qin Y W，Zhang L，Shi Y，Ma Y Q，Chang X，Liu Z C. 2015. Contamination characteristics and ecological risk assessment of typical antibiotics in surface water of the Daliao River，China[J]. Research of Environmental Sciences，28（3）： 361-368.]

任珂君，劉玉，徐健榮，方旭婷，蔡菁，劉曉，程自昆. 2016. 廣東一飲用水源地河流沉積物及魚體中氟喹諾酮類（FQs）抗生素殘留特征研究[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，36（3）： 760-766. [Ren K J，Liu Y，Xu J R，F(xiàn)ang X T，Cai J，Liu X，Cheng Z K. 2016. Residues characteristics of fluoroquinolones（FQs） in the river sediments and fish tissues in a drinking water protection area of Guangdong Province[J]. Acta Scientiae Circumstantiae，36（3）： 760-766.]

王華章，王晨晨，唐俊. 2015. HPLC-MS/MS法測(cè)定巢湖水產(chǎn)品中抗生素殘留量[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，43（22）： 94-95. [Wang H Z，Wang C C，Tang J. 2015. Investigation of antibiotics residue in aquatic food in Chaohu Lake by HPLC-MS/MS[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences，43（22）： 94-95.]

王冉，劉鐵錚，耿志明，陳明，王恬. 2007. 獸藥磺胺二甲嘧啶在土壤中的生態(tài)行為[J]. 土壤學(xué)報(bào)，44（2）： 307-311. [Wang R，Liu T Z，Geng Z M，Chen M，Wang T. 2007. Ecotoxicology and ecological behavior of sulfamethazine in soil[J]. Acta Pedologica Sinica，44（2）： 307-311.]

王冉，劉鐵錚，王恬. 2006. 抗生素在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸及其生態(tài)毒性[J]. 生態(tài)學(xué)報(bào)，26（1）： 265-270. [Wang R，Liu T Z，Wang T. 2006. The fate of antibiotics in environment and its ecotoxicology： A review[J]. Acta Ecologica Sinica，26（1）： 265-270.]

魏曉東，劉葉新，周志洪，區(qū)輝，張靜雯，趙建亮，劉有勝，陳軍，應(yīng)光國(guó). 2018. 廣州典型排放源廢水中抗生素的污染特征和去除效果[J]. 華南師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），50（1）： 11-20. [Wei X D，Liu Y X，Zhou Z H，Ou H，Zhang J W，Zhao J L，Liu Y S，Chen J，Ying G G. 2018. Occurrence and removal of antibiotics from wastewater of typical emission sources in Guangzhou，China[J]. Journal of South China Normal University（Natural Science Edition），50（1）： 11-20.]

武旭躍，鄒華，朱榮，王靖國(guó). 2016. 太湖貢湖灣水域抗生素污染特征分析與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué)，37（12）： 4596-4604. [Wu X Y，Zou H，Zhu R，Wang J G. 2016. Occurrence distribution and ecological risk of antibiotics in surface water of the Gonghu Bay，Taihu Lake[J]. Envionmental Science，37（12）： 4596-4604.]

吳銀寶，廖新俤，汪植三，陳杖榴，周陽(yáng). 2006. 獸藥恩諾沙星（enrofloxacin）的水解特性[J]. 應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，17（6）： 1086-1090. [Wu Y B，Liao X D，Wang Z S，Chen Z L，Zhou Y. 2006. Hydrolysis characteristics of enrofloxacin[J]. Chinese Journal of Applied Ecology，17（6）： 1086-1090.]

徐英江，宮向紅，田秀慧，劉慧慧，張世娟. 2009. UPLC MS/MS測(cè)定海水及沉積物中硝基呋喃類代謝物[J]. 環(huán)境化學(xué)，28（4）： 606-607. [Xu Y J，Gong X H，Tian X H，Liu H H，Zhang S J. 2009. Determination of nitrofuran metabolites in seawater and sediment by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Environmental Chemistry，28（4）： 606-607.]

楊守國(guó)，李兆新，王清印，郭萌萌，譚志軍，邢麗紅，姚建華. 2010. 高效液相色譜法檢測(cè)海水養(yǎng)殖環(huán)境中喹諾酮類藥物殘留[J]. 漁業(yè)科學(xué)進(jìn)展，31（2）：95-101. [Yang S G，Li Z X，Wang Q Y，Guo M M，Tan Z J，Xing L H，Yao J H. 2010. Determination of quinolones drug residues in aquacultural sea water using HPLC method[J]. Progress in Fish Sciences，31（2）： 95-101.]

原盛廣，崔艷芳，張文婧. 2015. 北京農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)常見(jiàn)淡水魚體內(nèi)抗生素殘留調(diào)查研究[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào)，10（3）： 311-317. [Yuan S G，Cui Y F，Zhang W Q. 2015. Residual levels of antibiotics in aquatic products in Beijing market[J]. Asian Journal of Ecotoxicology，10（3）： 311-317. ]

張翠，胡學(xué)鋒，駱永明. 2016. 模擬太陽(yáng)光下水中土霉素的光化學(xué)降解[J]. 環(huán)境化學(xué)，35（3）： 430-438. [Zhang C，Hu X F，Luo Y M. 2016. Aqueous photodegradation of oxytetracycline under simulated sunlight irradiation[J]. Environmental Chemistry，35（3）： 430-438.]

Jiao S J，Zheng S R，Yin D Q，Wang L H，Chen L Y. 2008. Aqueous oxytetracycline degradation and the toxicity change of degradation compounds in photoirradiation process[J]. Journal of Environmental Sciences，20（7）： 806-813.

Vancutsem P M，Babish J H G，Schwark W S. 1990. The fluoroquinolone antimicrobials： Structure，antimicrobial activi-ty，pharmacokinetics，clinical use in domestic animals and toxicity[J]. The Cornell Veterinarian，80（2）： 173-186.

Werner J J，Arnold W A，McNeill K. 2006. Water hardness as a photochemical parameter： tetracycline photolysis as a function of calcium concentration，magnesium concentration，and pH[J]. Environmental Science & Technology，40（23）： 7236-7241.

（責(zé)任編輯 鄧慧靈）