• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      高分子乳化劑在苯甲·吡唑酯水乳劑中的應用

      2019-06-20 01:26:00黃桂珍馮逸鑫陳細娜
      現(xiàn)代農(nóng)藥 2019年3期
      關鍵詞:甲環(huán)唑苯甲苯醚

      黃桂珍 ,馮逸鑫 ,張 凱 ,陳細娜 ,張 磊

      (1.汕頭市深泰新材料科技發(fā)展有限公司,廣東汕頭 515041;2.汕頭市大千高新科技研究中心有限公司,廣東汕頭515041;3.山東鄒平農(nóng)藥有限公司,山東濱州 256200)

      新《農(nóng)藥管理條例》于2017年7月正式發(fā)布實施,其中第十六條明確規(guī)定“國家鼓勵和支持農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)采用先進技術和先進管理規(guī)范,提高農(nóng)藥的安全性、有效性?!毙隆掇r(nóng)藥登記管理辦法》中,第八條規(guī)定“農(nóng)藥有效成分含量、劑型的設定應當符合提高質量、保護環(huán)境和促進農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的原則”,對農(nóng)藥制劑中助劑選擇和使用的功能和安全性提出了更高要求[1]。水乳劑是國家大力推薦發(fā)展的環(huán)保型水基化劑型,相比乳油,水乳劑不用或較少使用有機溶劑,易溶于水,可形成與乳油基本一致的乳狀液,利于藥效發(fā)揮[2]。但水乳劑屬于熱力學不穩(wěn)定體系,常規(guī)乳化劑無法解決一些特定農(nóng)藥(如苯醚甲環(huán)唑與吡唑醚菌酯復配)水乳劑的形成與穩(wěn)定難題,進而影響了藥液的性能,降低了實際應用中的防效[3]。

      高分子乳化劑是近年來開發(fā)與應用的新型材料,已在化妝品、醫(yī)藥行業(yè)等高端領域廣泛應用,逐步應用在農(nóng)藥行業(yè)中。高分子乳化劑所具有的安全性符合我國農(nóng)藥登記政策要求,為壬基酚等農(nóng)藥劑型加工傳統(tǒng)助劑的替代提供了可能;另外,其特殊結構也具有強乳化能力、增稠能力、增加附著與沉積等功能,除滿足水乳劑形成與穩(wěn)定的基本要求,還在改善制劑兌水稀釋后的藥液性能等方面體現(xiàn)出獨有的優(yōu)勢,已逐漸在農(nóng)藥制劑研究及使用中得到驗證,對農(nóng)藥的減施增效有重要意義,將在農(nóng)藥助劑領域具有廣泛的應用前景[4]。

      苯醚甲環(huán)唑是三唑類殺菌劑,具有高效、廣譜、安全、持效期長和內吸性強等特性,主要用于水稻、小麥、果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯等作物,對多種真菌性病害具有良好的保護和治療作用,已經(jīng)成為使用最廣泛的殺菌劑之一,并擁有廣闊的應用前景[5]。吡唑醚菌酯為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,是線粒體呼吸抑制劑,具有保護、治療、葉片滲透傳導作用,并具有毒性低,對非靶標生物安全,對環(huán)境安全友好等特點[6]。

      已有文獻報道使用常規(guī)乳化劑配制吡唑醚菌酯水乳劑[1]和苯醚甲環(huán)唑水乳劑[2]的配方研究,而未見苯醚甲環(huán)唑和吡唑醚菌酯復配水乳劑研究報道,也未見用高分子乳化劑配制苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯水乳劑的相關報道。

      為研制環(huán)境友好、制劑穩(wěn)定的苯醚甲環(huán)唑和吡唑醚菌酯水乳劑,采用高分子乳化劑開展了新型苯醚甲環(huán)唑和吡唑醚菌酯水乳劑研發(fā),研制出制劑穩(wěn)定、產(chǎn)業(yè)化工藝高效的苯醚甲環(huán)唑·吡唑醚菌酯水乳劑。

      1 材料和方法

      1.1 材料與儀器

      原藥:97%苯醚甲環(huán)唑原藥,由山東東泰農(nóng)化有限公司提供;98%吡唑醚菌酯原藥,由江西金元萊高新材料有限公司提供。高分子乳化劑:G-100A(聚丙烯酸系微交聯(lián)結構)、N-300(脂肪醇聚氧乙烯醚,具長側鏈的線性體梳狀結構),由大千高新科技研究中心有限公司提供;OP-15(烷基酚聚氧乙烯醚),由江蘇省海安石化工廠提供;603P(三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯),由山東天道生物工程有限公司提供。溶劑及助溶劑:二甲苯(分析純)、環(huán)己酮(分析純),由廣東光華科技股份有限公司提供;150#溶劑油、100#溶劑油,由江蘇華倫化工有限公司提供;油酸甲酯,由淄博景和生物科技有限公司提供;松脂基植物油,由福建諾德生物科技有限責任公司提供。抗凍劑:乙二醇(分析純),由西隴化工股份有限公司提供。

      儀器:Turbiscan Tower多重光散射儀,法國Formulaction公司;FJ200-SH數(shù)顯高速分散均質機,上海標本模型廠;BT-9300ST激光粒度儀,丹東百特儀器有限公司;Agilent 1220 Infinity高效液相色譜儀,安捷倫科技有限公司;GSP-9080MBE隔水式恒溫培養(yǎng)箱,上海博訊實業(yè)有限公司醫(yī)療設備廠;西門子BCD-186直流壓縮機冰箱,博西華電器有限公司;低溫恒溫槽,上海平軒科學儀器有限公司。

      1.2 水乳劑的制備

      采用正相法制備,將苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯原藥溶解于二甲苯和環(huán)己酮混合溶劑中,加入高分子乳化劑N-300、輔助小分子乳化劑603P,攪拌均勻,油相備用;將高分子乳化劑G-100A加入自來水中,攪拌分散,再將抗凍劑乙二醇一起加入,水相備用;在攪拌狀態(tài)下,將油相緩慢加入水相中,混勻后在5 000 r/min下高速剪切10 min,即得苯甲·吡唑酯水乳劑。

      1.3 水乳劑質量技術指標測定

      1.3.1 粒徑大小與分布的測定

      以激光粒度儀測定水乳劑粒徑大小與分布,以D90表征粒徑大小,跨度表征粒徑分布,見下式。

      式中:D10、D50、D90分別為油珠顆粒體積達到10%、50%、90%時的粒徑。跨度越小,粒徑分布越窄。

      1.3.2 離心穩(wěn)定性測定

      把試樣置于離心管中,在4 000 r/min條件下離心15 min,觀察試樣離心穩(wěn)定性。離心穩(wěn)定性合格指標為:未出現(xiàn)析水現(xiàn)象,上無浮油,下無沉淀。

      1.3.3 水乳劑熱貯穩(wěn)定性測定

      按GB/T 19136—2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法進行。試樣置于(54±2)℃測試14 d,熱貯合格指標為:未出現(xiàn)析水、析油、固化等現(xiàn)象,乳液均勻、可流動。

      1.3.4 水乳劑低溫穩(wěn)定性測定

      按GB/T 19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法進行。將試樣置于(0±1)℃測試7 d,低溫合格指標為:未出現(xiàn)析水、析油、固化等現(xiàn)象,乳液均勻、可流動。

      1.4 制劑穩(wěn)定性分析

      采用Turbiscan Tower多重光散射儀進行樣品穩(wěn)定性分析。該儀器可通過短期掃描,計算Delta BS平均值隨時間變化的曲線和體系TSI值,對水乳劑體系的穩(wěn)定性進行定量描述。

      隨著時間的增加,光強值若無明顯變化,且圖譜線重合在一起,表示無絮凝沉淀和析水現(xiàn)象發(fā)生。光強值變化明顯,且圖譜線未重合,表示樣品穩(wěn)定性差。穩(wěn)定性動力學曲線斜率越大,表明樣品穩(wěn)定性越差,曲線斜率越小,表明樣品穩(wěn)定性越好。

      2 結果與分析

      2.1 溶劑篩選

      苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯熔點均較低,溶于二甲苯、環(huán)己酮等有機溶劑,但在溶劑油、油酸甲酯、松脂基植物油等環(huán)保溶劑中溶解性均較低??紤]到40%苯甲·吡唑酯水乳劑配方中原藥含量較高,理論上溶劑總量不宜超過25%,否則油相占比太多,乳化穩(wěn)定性受影響。苯甲·吡唑酯原藥在不同溶劑中的溶解情況見表1。

      表1 苯醚甲環(huán)唑·吡唑醚菌酯水乳劑的溶劑篩選

      將上述完全溶解的試樣置于0~5℃冷藏48 h,以無固體物質析出為合格。另外,適度降低溶劑用量,重復上述實驗,找到最小溶劑用量;必要時可加入少量極性溶劑增大溶解度,但考慮配方穩(wěn)定性,必須以非極性溶劑為主溶劑。最終確定采用二甲苯(10%)和環(huán)己酮(10%)為溶劑。

      2.2 乳化劑篩選

      高分子乳化劑的結構通常由主鏈和側鏈組成,主鏈一般為陰離子、陽離子、非離子單體及其組合通過聚合構成,側鏈通常由長鏈的疏水單體構成。其中一類疏水單體是通過交聯(lián)劑形成空間立體網(wǎng)狀的微交聯(lián)結構(G系列),具有能與水無限混溶,空間立體網(wǎng)狀屬性的親水高分子體系,分子量通常在500萬~2 000萬[7],具有很強的增稠、懸浮、乳化作用。而另一類具有線性體梳狀結構的高分子聚合物[8-9]與可以配伍增效的特殊小分子乳化劑(不含苯酚結構)復配而成(N系列)[10]。

      在確定溶劑的基礎下,首先通過對苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯2個原藥結構進行分析,選定與其結構相匹配的高分子乳化劑G-100A和N-300??紤]到配方中原藥含量較高,乳化劑N-300的添加初始量選擇2.5%;乳化劑G-100A由于同時具有乳化和強大的增稠能力,考慮到配方中含水較少,為避免體系太過粘稠,故選初始添加量為1.0%。為有效解決上述乳化劑系統(tǒng)配制試樣熱貯中出現(xiàn)的輕微析油問題,添加了常規(guī)乳化劑OP-15或603P與上述高分子乳化劑進行復配,再進行不同比例的乳化劑篩選,優(yōu)化苯甲·吡唑酯水乳劑的配方,試驗結果見表2。

      表2 苯甲·吡唑酯水乳劑中的乳化劑配比篩選

      由表2可知,在配方2的基礎上,添加乳化劑OP-15不能有效解決試樣析油問題,加入603P后,熱貯穩(wěn)定性正常,且粒徑未增大,綜合考慮制劑流動性與分散性,選定乳化劑組合N-300(3.5)+G-100A(0.5%)+603P(1.0%)。

      2.3 抗凍劑篩選

      抗凍劑主要作用是防止產(chǎn)品在貯存、運輸過程中出現(xiàn)結凍現(xiàn)象,從而影響制劑的穩(wěn)定性。常用的抗凍劑品種有乙二醇、丙二醇、乙醇等,通過試驗,本配方選用價格較低且性能優(yōu)異的乙二醇作為抗凍劑(5.0%)。

      2.4 粒徑分布

      水乳劑體系粒徑大小與跨度分布與乳化劑的性能與用量關系密切。水乳劑的粒徑一般在0.1~10.0 μm,水乳劑體系的粒徑越小,說明乳化效果越好,體系越穩(wěn)定,制劑兌水稀釋后分散度越高,則藥效越好。40%苯甲·吡唑酯水乳劑粒徑分布見圖1。

      圖1 40%苯甲·吡唑酯EW粒徑分布

      由圖1可見,所制樣品平均粒徑為0.708 μm,粒徑D90值為1.046 μm,跨度為0.881,此配方平均粒徑小,跨度范圍窄,水乳劑配方優(yōu)良。

      2.5 制劑穩(wěn)定性分析

      背散射光參比模式(Delta),首先選擇第1條掃描曲線為“空白”曲線,代表樣品的最初始狀態(tài),用這條曲線的所有點的光強值與其他掃描曲線的光強值相減,則可知光強調變化情況,變化越小,表明樣品越穩(wěn)定。40%苯甲吡唑酯EW背散射光參比譜圖見圖2。由圖2可以看出,樣品穩(wěn)定性好,隨著時間的增加,光強值無明顯變化,且圖譜線重合度高,表示樣品無絮凝沉淀和析水現(xiàn)象發(fā)生[11]。

      圖2 40%苯甲·吡唑酯EW背散射光參比譜圖

      通過穩(wěn)定性動力學指數(shù)(Turbiscan Stability Index,TSI)比較分析樣品的穩(wěn)定性情況,可以反映在整個放置時間樣品濃度和顆粒粒徑變化幅度的綜合。變化幅度越大,穩(wěn)定系數(shù)值越大,系統(tǒng)穩(wěn)定性越差。穩(wěn)定性動力學曲線斜率越大說明樣品穩(wěn)定性越差,曲線斜率越小說明樣品穩(wěn)定性越好。40%苯甲·吡唑酯水乳劑穩(wěn)定性動力學曲線見圖3。

      如圖3所示,樣品穩(wěn)定性動力學指數(shù)均小于1.4,穩(wěn)定性良好。

      圖3 40%苯甲·吡唑酯EW穩(wěn)定性動力學曲線

      2.6 質量技術指標測定

      40%苯甲·吡唑酯水乳劑優(yōu)化配方的質量技術指標測定結果見表3。

      表3 40%苯甲·吡唑酯水乳劑質量技術指標測定結果

      3 結論與討論

      本文選用高分子乳化劑N-300+G-100A與常用乳化劑603P組合,以二甲苯、環(huán)己酮為復合溶劑,以乙二醇為抗凍劑,配制出符合標準要求的40%苯甲·吡唑酯水乳劑。激光粒度儀測定所制水乳劑試樣平均粒徑為0.708 μm,D90值為1.046 μm,跨度為0.881;Turbiscan Tower多重光散射儀測得所制樣品穩(wěn)定性良好。

      本文采用的高分子乳化劑,有效解決了苯醚甲環(huán)唑·吡唑醚菌酯水乳劑難制備的行業(yè)難題,可減少我國農(nóng)藥中三苯類有機溶劑、苯酚類乳化劑的使用,減少環(huán)境污染,符合國家產(chǎn)業(yè)政策和節(jié)能減排的需要。

      猜你喜歡
      甲環(huán)唑苯甲苯醚
      苯醚甲環(huán)唑復配型殺蟲劑研究進展
      高效液相色譜法分析45%苯醚甲環(huán)唑·異菌脲懸浮劑
      HP-β-CD水相中4-甲氧基苯甲硫醚的選擇性氧化
      高效液相色譜法同時測定紡織品中11種二苯甲酮類紫外吸收劑
      世界上最苦的物質是什么?
      電腦報(2020年10期)2020-04-28 18:29:33
      甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑苯醚菌酯及其開發(fā)
      浙江化工(2019年6期)2019-06-28 01:05:46
      苯醚甲環(huán)唑農(nóng)藥殘留檢測技術的研究進展
      苯醚甲環(huán)唑·吡蟲啉拌種控蟲防病效果及其對小麥生長的影響
      二苯甲酮腙的合成研究進展
      政和县| 淳安县| 保定市| 类乌齐县| 德昌县| 中卫市| 阿鲁科尔沁旗| 林西县| 赤峰市| 龙口市| 锡林郭勒盟| 县级市| 绵阳市| 民县| 秦安县| 宾阳县| 万全县| 麻江县| 东宁县| 庄浪县| 南华县| 满洲里市| 札达县| 武强县| 长沙市| 合山市| 衡南县| 新丰县| 黄冈市| 康平县| 丹棱县| 深州市| 丹阳市| 望城县| 望都县| 枣庄市| 诏安县| 尉氏县| 霍邱县| 宜黄县| 四子王旗|