• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Si/Ti原子比對TiO2-SiO2復(fù)合薄膜親水性能與摩擦磨損性能的影響

    2019-05-21 03:57:42王曉宏趙青南陸文濤董玉紅
    人工晶體學(xué)報 2019年4期
    關(guān)鍵詞:靶材親水性摩擦系數(shù)

    王曉宏,趙青南,,常 瀟,陸文濤,董玉紅,趙 杰

    (1.武漢理工大學(xué),硅酸鹽建筑材料國家重點實驗室,武漢 430070;2.江蘇秀強玻璃工藝股份有限公司,宿遷 223800)

    1 引 言

    結(jié)霧是玻璃表面較常見的現(xiàn)象,會嚴(yán)重降低玻璃的透過率,影響人們的視線,給人們的生活和工作帶來諸多不便。因此,進(jìn)行玻璃的防霧研究具有重大的意義。

    防霧薄膜主要有兩種:疏水性薄膜、親水性薄膜。相比于疏水性薄膜,親水性薄膜具有防霧壽命長、制備方法簡單、成本低等優(yōu)點[1]。TiO2薄膜在紫外光照射下表現(xiàn)出超親水特性[2],是一種優(yōu)良的防霧薄膜材料。然而在停止光照后,TiO2薄膜的潤濕角快速上升,并失去超親水性能,最終失去了防霧效果。為了提高其持久性、改善其性能,人們已經(jīng)進(jìn)行了諸多研究,如離子摻雜[3]、表面處理[4]、表面改性[5]以及制備復(fù)合薄膜[6-8],發(fā)現(xiàn)通過加入SiO2復(fù)合而成的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜具有較佳的超親水性。此外,防霧薄膜的摩擦磨損性能對于其使用壽命有一定的影響,因此有必要探討TiO2-SiO2復(fù)合薄膜的耐磨抗磨性。目前,國內(nèi)外制備TiO2-SiO2復(fù)合薄膜大部分都采用溶膠-凝膠法[9-11],有關(guān)采用直流(DC)反應(yīng)磁控濺射法濺射Ti-Si合金靶材制備超親水TiO2-SiO2復(fù)合薄膜以及同時進(jìn)行其親水性與耐磨性的研究相對較少。

    本文采用直流(DC)反應(yīng)磁控濺射法并通過改變靶材中Si/Ti原子比在普通玻璃襯底上制備出不同SiO2含量的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜,研究了不同Si/Ti原子比對TiO2-SiO2復(fù)合薄膜結(jié)構(gòu)、表面形貌、透過率、親水性能以及摩擦磨損性能的影響,并對結(jié)果進(jìn)行了分析。

    2 實 驗

    2.1 實驗材料

    實驗所用材料:純度為99.99%、尺寸為φ56 mm×5 mm的圓形Ti-Si合金靶材,購于泉州起晉新材料科技有限公司;尺寸為25 mm×75 mm的普通玻璃基片,購于江蘇世泰實驗器材有限公司;純度為99.999%的高純氬氣和高純氧氣,購于武漢市祥云工貿(mào)有限公司;實驗采用洗滌劑、無水乙醇和去離子水作為玻璃基片清洗劑。

    2.2 實驗過程

    采用佛山艾邁特真空機械廠生產(chǎn)的JGC-45型磁控濺射儀濺射Ti-Si合金靶材(Si/Ti原子比如表1所示),通入高純氬氣作為濺射氣體,高純氧氣作為反應(yīng)氣體,在普通玻璃基片上制備TiO2-SiO2復(fù)合薄膜;濺射本體真空度為3.8×10-3Pa。鍍膜前,先后用洗滌劑、無水乙醇和去離子水清洗玻璃基片,干燥之后固定于鍍膜機基片臺上鍍膜;將制備好的薄膜置于馬弗爐中,在450 ℃條件下保溫2 h。制備TiO2-SiO2復(fù)合薄膜的具體工藝參數(shù)如表1所示。

    表1 制備TiO2-SiO2復(fù)合薄膜的工藝參數(shù)Table 1 Process parameters of depositing TiO2-SiO2composite films

    2.3 結(jié)構(gòu)表征

    采用德國布魯克AXS公司生產(chǎn)的D8 Adwance 型X射線衍射儀(射線源是Cu靶的射線Kα,掃描范圍2θ為20°~80°)表征TiO2-SiO2復(fù)合薄膜物相結(jié)構(gòu);采用德國蔡司/Zeiss Ultra Plus 生產(chǎn)的場發(fā)射掃描電子顯微鏡分析TiO2-SiO2復(fù)合薄膜表面形貌;采用美國賽默飛世爾科技有限公司生產(chǎn)的ESCALAB 250Xi型X射線光電子能譜儀(射線源為Mg Kα=1253.6 eV)對TiO2-SiO2復(fù)合薄膜表面化學(xué)成分進(jìn)行分析;采用UV-Vis-NIR3600型紫外可見分光光度計測量TiO2-SiO2復(fù)合薄膜在可見光區(qū)的透過率T%,并由外推法計算薄膜的光學(xué)禁帶寬度Eg。

    2.4 性能測試

    薄膜的親水性能采用CA-XP150型接觸角儀測試(誤差為±1°),選取每個樣品4個不同位置測定水潤濕角,取其平均值;薄膜的摩擦磨損性能采用UMT-2型多功能微摩擦儀測試,對偶件選用φ10 mm的鋼球,摩擦方式為干摩擦。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜物相結(jié)構(gòu)

    圖1 不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的XRD圖譜Fig.1 XRD patterns of differentTiO2-SiO2composite films sample

    圖1是濺射不同Si/Ti原子比靶材制備的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的XRD圖譜。從圖1可以看到,純TiO2薄膜(樣品A)在25.3°、37.4°、48.1°和54.3°分別出現(xiàn)了(101)、(004)、(200)和(211)衍射峰,說明薄膜樣品A具有典型的銳鈦礦結(jié)構(gòu)[12];當(dāng)靶材中Si/Ti原子比為1/8、1/4、1/2時,濺射制備的薄膜(樣品B、C、D)無明顯的衍射峰,說明薄膜呈非晶結(jié)構(gòu),由此可見Si原子的添加對TiO2晶體生長具有一定的抑制作用[13]。

    由薄膜樣品A的(101)衍射峰對應(yīng)的衍射角、半高寬及Debye-Scherrer公式(式1)計算樣品A的晶粒尺寸。薄膜樣品B、C、D為非晶結(jié)構(gòu),故不予計算。

    L=0.89λ/(βcosθ)

    (1)

    式中,L為晶粒尺寸;λ為X射線波長,為0.15406 nm;β為衍射峰半高寬FWHM;2θ為衍射角。由Debye-Scherrer公式計算得到純TiO2薄膜(樣品A)的平均晶粒尺寸為11 nm。

    3.2 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜表面形貌

    圖2是不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品(A~D)的表面微觀形貌。從圖2可以看出,純TiO2薄膜(樣品A)能夠明顯看到形狀飽滿的晶粒;而對于有Si原子添加的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜(樣品B~D)表面形貌發(fā)生了顯著的變化:表面比較平滑,顆粒周邊比較模糊、顆粒尺寸比樣品A小,表現(xiàn)出明顯的非晶特征。薄膜樣品表面形貌的變化與XRD圖譜所得結(jié)論相符合。這是因為在熱處理過程中,TiO2薄膜獲得一定的自由能,其分子在表面進(jìn)行遷移,晶粒相互結(jié)合而長大,結(jié)構(gòu)實現(xiàn)重構(gòu),從而更容易結(jié)晶;而Si原子添加后的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜呈現(xiàn)非晶結(jié)構(gòu),可能是因為Ti-O-Si鍵的形成阻隔了TiO2晶粒的相互結(jié)合并且抑制了TiO2晶粒在熱處理過程中的生長。

    圖2 不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的SEM表面形貌圖Fig.2 SEM images of different TiO2-SiO2composite films samples

    3.3 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜表面化學(xué)成分

    圖3(a)是濺射Si/Ti原子比為1/4靶材所制備的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜(樣品C)的XPS全譜掃描圖。通過對照標(biāo)準(zhǔn)譜圖和結(jié)合能數(shù)據(jù),從全譜掃描圖中可以看到薄膜主要含有Ti、Si、O、C元素。結(jié)合能Eb為458.5 eV是Ti的2p3/2光電子峰,O1s和C1s的結(jié)合能分別為530.1 eV和284.8 eV,其中C元素來自于薄膜制備和放置過程中的污染以及X光電子能譜儀測試時的油污染[14],Si2p的結(jié)合能為101.8 eV。

    表2是薄膜的XPS光譜定量分析結(jié)果。從表2中可以看出,濺射Si/Ti原子比為1/4的靶材所制備的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜中Si/Ti原子比約為1∶2。這是因為與硅相比,鈦的濺射產(chǎn)率比較低[15]。

    圖3 復(fù)合薄膜表面的XPS全譜圖(a),Ti2p(b)、Si2p(c)和O1s(d)的高分辨譜圖Fig.3 XPS survey spectrum for the surface(a), high resolution spectra of Ti2p(b), Si2p(c) and O1s(d)

    /%

    圖3(b)是復(fù)合薄膜表面Ti2p的高分辨XPS譜圖,Ti2p1/2和Ti2p3/2的特征峰分別位于464.2 eV和458.5 eV。根據(jù)文獻(xiàn)[16]可以知道,結(jié)合能在457.0~459.1 eV之間均屬于TiO2的Ti2p3/2峰。且雙峰譜線的間距為5.7 eV,說明復(fù)合薄膜中的Ti原子僅以+4價氧化態(tài)(即TiO2晶格中的Ti-O鍵)的形式存在[17-18]。

    圖3(c)是復(fù)合薄膜表面Si2p的高分辨XPS譜圖,其特征峰位于結(jié)合能101.8 eV處,相較于純SiO2中Si2p的103 eV特征峰有所降低,說明薄膜中的Si原子進(jìn)入了主體TiO2晶格中且以Ti-O-Si鍵的形式存在[19-20];而且Si2p峰線沒有顯示出雙重結(jié)構(gòu),說明薄膜中沒有獨立存在Si、SiO2以及其他低價硅氧化物相[20]。

    圖3(d)是復(fù)合薄膜表面O1s的高分辨XPS譜圖及擬合譜圖,采用20%Lorentzia-80%Gaussian混合型函數(shù)將O1s的XPS譜圖擬合成了4個小峰[7,21],擬合峰的半高寬在1.28~1.38 eV之間,其擬合結(jié)果如表3所示。從圖3(d)可以看到,擬合譜圖中4個小峰分別對應(yīng):1:Ti-O-Ti鍵;2:Ti-O-Si鍵;3:-OH基團(tuán);4:C-O鍵。表3列出了每一種氧所占的原子百分比,從表3可見,復(fù)合薄膜表面含有較多的羥基團(tuán)。

    表3 復(fù)合薄膜表面O1s的高分辨XPS譜圖擬合結(jié)果Table 3 High resolution XPS spectra fitting results of O1s in composite film

    ri(%)represents the ratio ofAi/∑Ai(Aiis the area of each peak)

    3.4 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜光學(xué)性能

    圖4(a)是不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的紫外-可見光區(qū)透過率曲線圖;圖4(b)是不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的光學(xué)禁帶寬度。薄膜的光學(xué)禁帶寬度由式(2)計算[22]:

    (αhν)1/2=A(hν-Eg)

    (2)

    圖4 (a)不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的透過率曲線;(b)不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的光學(xué)禁帶寬度Fig.4 (a)Transmission curves of different TiO2-SiO2composite films samples;(b)optical band gap of different TiO2-SiO2composite films samples

    表4列出了不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的光學(xué)性能值。從表4可以看出,隨著Si/Ti原子比的增大,即SiO2含量的增加,復(fù)合薄膜的平均透過率呈現(xiàn)出增加的趨勢,從76.6%增加到84.3%。薄膜的透過率取決于薄膜材料的折射率與薄膜表面的結(jié)構(gòu)[23]。隨著SiO2含量增加,復(fù)合薄膜材料的折射率減小,透過率增加;復(fù)合薄膜表面顆粒尺寸減小(見圖2)、表面粗糙度減少,從而降低了對可見光的散射,使薄膜透過率增加。表4的結(jié)果還表明,SiO2含量增加,復(fù)合薄膜的紫外吸收邊發(fā)生藍(lán)移,其光學(xué)禁帶寬度變大。這一結(jié)果與Tao[12]、Yu[24]等對TiO2-SiO2薄膜的研究結(jié)論相似。這是因為隨著SiO2含量增加,復(fù)合薄膜中的納米級粒子尺寸減小,出現(xiàn)量子尺寸效應(yīng),使薄膜的光學(xué)禁帶寬度變大,反映到透過率曲線圖上即為紫外吸收邊藍(lán)移。

    表4 不同TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的光學(xué)性能值Table 4 Optical performance value of different TiO2-SiO2composite films samples

    3.5 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜親水性能

    將TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品置于波長為254 nm、功率密度為28 mW/cm2的紫外光下照射,每隔30 min測量一次薄膜樣品表面的水接觸角。圖5(a)是薄膜樣品表面的水接觸角隨照射時間的變化曲線圖。從圖5(a)可以看出,隨著照射時間的延長,薄膜樣品的水接觸角均呈現(xiàn)出下降的趨勢。照射1 h后,薄膜樣品A(純TiO2薄膜)的水接觸角降到了12.3°,薄膜樣品C降到了7.2°;照射2 h后,樣品C的水接觸角降到了3.0°,相較于薄膜樣品A、B、D,其潤濕性最佳,在照射過程中,薄膜樣品A、B、C的水接觸角降低速率均比薄膜樣品D更快一些,并且最終均低于樣品D的水接觸角。這可能因為薄膜樣品D(Si/Ti原子比約為1)中SiO2含量過多,TiO2不再是主導(dǎo)組分,使紫外光誘導(dǎo)親水作用有所下降。

    將照射2 h后的樣品放置于黑暗當(dāng)中,然后每隔5 h測量一次薄膜樣品表面的水接觸角。圖5(b)是薄膜樣品表面的水接觸角隨放置時間的變化曲線圖。從圖5(b)可以看出,隨著放置時間的延長,薄膜表面水接觸角逐漸增加;放置30 h后,薄膜樣品A(純TiO2薄膜)的水接觸角增大至35.3°,已經(jīng)沒有了超親水性能,薄膜樣品B、D的接觸角也有較大的增加;而薄膜樣品C的水接觸角僅為7.7°,仍然保持有超親水性能,圖6是薄膜樣品C紫外照射2 h與放置30 h后的水接觸角測試照片。由此可見,在制備的四種不同摻量的薄膜樣品中,當(dāng)復(fù)合薄膜(樣品C)表面的Si/Ti原子比為1∶2時,薄膜具有最佳的親水性能。

    圖5 (a)薄膜表面水接觸角隨照射時間的變化曲線圖;(b)薄膜表面水接觸角隨放置時間的變化曲線圖Fig.5 (a)Time dependence of water contact angles of composite films under UV illumination;(b)darkness time dependence of water contact angles of composite films

    圖6 薄膜樣品C的水接觸角照片(a)照射2 h;(b)黑暗中30 hFig.6 Photographs of water contact angle of sample C

    TiO2薄膜經(jīng)過紫外光照射,價電子被激發(fā)到導(dǎo)帶,在薄膜表面形成電子-空穴對(e--h+),從而發(fā)生如下反應(yīng):

    (3)

    (4)

    此時薄膜表面形成氧空位(VO);周圍的水通過化學(xué)吸附占據(jù)氧空位,形成吸附的-OH基團(tuán),這些-OH基團(tuán)使薄膜表面產(chǎn)生親水性能。SiO2的復(fù)合可以有效提高薄膜親水性能的持久性,因為:(1)當(dāng)SiO2(四面體構(gòu)型)復(fù)合到主體TiO2(八面體構(gòu)型)中時,Si4+進(jìn)入到TiO2晶格中形成Ti-O-Si鍵并保持原有的配位數(shù),此時在四配位Si4+的結(jié)構(gòu)中會產(chǎn)生 (+4/4-2/3)×4=+4/3的電荷差,形成了“Lewis酸位”[25-26],這種具有高度電子親和能的酸位的產(chǎn)生會使復(fù)合薄膜表面容易吸附更多的-OH基團(tuán),使復(fù)合薄膜表面表現(xiàn)出高度的超親水性能;(2)SiO2本身對于-OH基團(tuán)的吸附穩(wěn)定性較好[27]。

    3.6 TiO2-SiO2復(fù)合薄膜摩擦學(xué)性能

    采用UMT-2型多功能微摩擦儀測試了TiO2-SiO2復(fù)合薄膜樣品的摩擦系數(shù)。由于薄膜比較薄,表面容易被硬質(zhì)物體劃破,因此在測試過程中使用較小載荷,摩擦?xí)r間不宜太長。具體的測試條件如表5所示。

    表5 測試TiO2-SiO2復(fù)合薄膜摩擦系數(shù)的條件Table 5 Condition of friction coefficient measurement on TiO2-SiO2composite films

    圖7 摩擦系數(shù)隨時間的變化曲線Fig.7 Friction coefficient curves as a function of sliding time

    圖7是薄膜樣品A、B、C、D的摩擦系數(shù)(COF)隨往復(fù)滑動時間的變化曲線。從圖7可以看出,薄膜樣品A(純TiO2薄膜) 耐磨壽命達(dá)到300 s,但是起始階段摩擦系數(shù)曲線波動略大;相比于純TiO2薄膜,復(fù)合薄膜樣品B、C表現(xiàn)出優(yōu)良的減摩抗磨性能,在測試的20 min內(nèi)一直穩(wěn)定地保持著低的摩擦系數(shù)(~0.12);而復(fù)合薄膜樣品D耐磨壽命最短約為220 s,失效時摩擦系數(shù)達(dá)到0.81,但是相比于純TiO2薄膜在起始摩擦更加穩(wěn)定一些,由此可見,適量的SiO2摻雜可以提高TiO2薄膜的減摩抗磨性能。這是因為SiO2摻雜后,復(fù)合薄膜表面顆粒尺寸減小、粗糙度減小,致密度增加,表面更加平滑,使其摩擦系數(shù)較低,從而有效地增加了復(fù)合薄膜的抗摩擦性能。

    4 結(jié) 論

    利用直流(DC)反應(yīng)磁控濺射法,在普通玻璃上制備了純TiO2薄膜和TiO2-SiO2復(fù)合薄膜,研究了不同Si/Ti原子比的TiO2-SiO2復(fù)合薄膜的微觀結(jié)構(gòu)、親水性能以及摩擦磨損性能。得到如下結(jié)論:

    (1)所制備的純TiO2薄膜具有銳鈦礦結(jié)構(gòu),其平均晶粒尺寸為11 nm;TiO2-SiO2復(fù)合薄膜呈現(xiàn)非晶結(jié)構(gòu),其粒子尺寸相對減??;

    (2)隨著Si/Ti原子比的增大,薄膜在可見光區(qū)的平均透過率從76.6%增加到84.3%;

    (3)當(dāng)復(fù)合薄膜中Si/Ti原子比為1∶2時,薄膜具有最佳的親水性能;在紫外光照射2 h后,其接觸角下降到3.0°;在黑暗中放置30 h后,其接觸角略增加到7.7°,依然保持著超親水性能;

    (4)當(dāng)復(fù)合薄膜中Si/Ti原子比為1∶2時,薄膜的摩擦系數(shù)(COF)為0.11,具有優(yōu)良的抗摩擦性能。

    猜你喜歡
    靶材親水性摩擦系數(shù)
    隧道內(nèi)水泥混凝土路面微銑刨后摩擦系數(shù)衰減規(guī)律研究
    中外公路(2022年1期)2022-05-14 08:13:26
    雙負(fù)載抗生素親水性聚氨酯泡沫的制備與表征
    熱壓法制備二硫化鉬陶瓷靶材工藝研究
    摩擦系數(shù)對直齒輪副振動特性的影響
    退火工藝對WTi10靶材組織及純度的影響
    玻璃磨邊機改造成氧化銦錫靶材磨邊機的研究
    風(fēng)雨后見彩虹
    空氣中納秒脈沖均勻DBD增加聚合物的表面親水性
    水刺型空氣加濕器濾材的親水性改性研究
    CSP生產(chǎn)線摩擦系數(shù)與軋制力模型的研究
    上海金屬(2014年3期)2014-12-19 13:09:12
    九九在线视频观看精品| 国产精品野战在线观看| x7x7x7水蜜桃| 禁无遮挡网站| 久久精品综合一区二区三区| 精品国产美女av久久久久小说| 精品人妻1区二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产亚洲精品一区二区www| 久久久久免费精品人妻一区二区| 中出人妻视频一区二区| www.www免费av| 久久精品91无色码中文字幕| 乱人视频在线观看| 成人特级av手机在线观看| 97超视频在线观看视频| 美女免费视频网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品电影一区二区在线| 久久久久久人人人人人| 免费看光身美女| 天堂网av新在线| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲五月天丁香| 成年女人永久免费观看视频| 日韩精品青青久久久久久| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲一区高清亚洲精品| 成年免费大片在线观看| 热99re8久久精品国产| 禁无遮挡网站| 99在线视频只有这里精品首页| 中亚洲国语对白在线视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲在线观看片| 欧美黄色淫秽网站| 久久草成人影院| 亚洲人与动物交配视频| 99久久精品国产亚洲精品| 国产v大片淫在线免费观看| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 色av中文字幕| 国产av一区在线观看免费| 国产精品久久电影中文字幕| 少妇的丰满在线观看| 婷婷丁香在线五月| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产视频内射| 国产单亲对白刺激| e午夜精品久久久久久久| 久久久色成人| 亚洲最大成人手机在线| 欧美成人一区二区免费高清观看| 色播亚洲综合网| 亚洲五月婷婷丁香| 性色avwww在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 国模一区二区三区四区视频| 一区二区三区免费毛片| 黄片大片在线免费观看| 免费观看的影片在线观看| 毛片女人毛片| 午夜精品在线福利| 两人在一起打扑克的视频| 女警被强在线播放| 男人和女人高潮做爰伦理| av女优亚洲男人天堂| 在线看三级毛片| 欧美成人免费av一区二区三区| 日本在线视频免费播放| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜视频国产福利| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 99国产极品粉嫩在线观看| 国产三级中文精品| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 90打野战视频偷拍视频| 久久久国产精品麻豆| 嫩草影院精品99| 老鸭窝网址在线观看| 高清毛片免费观看视频网站| 1024手机看黄色片| 在线观看免费午夜福利视频| 三级毛片av免费| av片东京热男人的天堂| 老司机福利观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 淫妇啪啪啪对白视频| 成人一区二区视频在线观看| 少妇的逼水好多| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲成人免费电影在线观看| 男人舔奶头视频| 国产一区在线观看成人免费| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产成人系列免费观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产精品,欧美在线| 中文字幕熟女人妻在线| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产成人影院久久av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 精品国产超薄肉色丝袜足j| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美bdsm另类| 国产成人福利小说| 天美传媒精品一区二区| tocl精华| 两人在一起打扑克的视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 免费在线观看日本一区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产视频一区二区在线看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久久久久久久大av| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 两个人视频免费观看高清| 久久性视频一级片| 国产淫片久久久久久久久 | 极品教师在线免费播放| 精品久久久久久久末码| 一本一本综合久久| 91麻豆av在线| 精品一区二区三区av网在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲最大成人中文| 身体一侧抽搐| 久久久久久人人人人人| 最新中文字幕久久久久| 国产一区二区激情短视频| 国产高清有码在线观看视频| 好男人在线观看高清免费视频| www国产在线视频色| 黑人欧美特级aaaaaa片| 无限看片的www在线观看| 久久国产精品影院| 男女午夜视频在线观看| 久久99热这里只有精品18| 亚洲熟妇熟女久久| 99久久无色码亚洲精品果冻| 可以在线观看的亚洲视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 色综合婷婷激情| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲美女黄片视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 日本免费a在线| 黄片大片在线免费观看| 中出人妻视频一区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲中文字幕日韩| av国产免费在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 岛国在线免费视频观看| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 免费一级毛片在线播放高清视频| 成年女人看的毛片在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 久久久成人免费电影| 丰满乱子伦码专区| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 真人做人爱边吃奶动态| 免费无遮挡裸体视频| 日韩人妻高清精品专区| 黄色女人牲交| 偷拍熟女少妇极品色| 69人妻影院| 母亲3免费完整高清在线观看| 很黄的视频免费| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 久久欧美精品欧美久久欧美| 亚洲av免费在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 成人av在线播放网站| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 丝袜美腿在线中文| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产亚洲精品av在线| 小说图片视频综合网站| 国产真人三级小视频在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 日本a在线网址| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 真实男女啪啪啪动态图| 小说图片视频综合网站| 欧美bdsm另类| 搡老妇女老女人老熟妇| 成人性生交大片免费视频hd| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 床上黄色一级片| 国模一区二区三区四区视频| 日本在线视频免费播放| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产免费一级a男人的天堂| 免费av毛片视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产麻豆成人av免费视频| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 国产一区二区三区视频了| 色吧在线观看| 国模一区二区三区四区视频| 色尼玛亚洲综合影院| 激情在线观看视频在线高清| 美女免费视频网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 性欧美人与动物交配| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 黄色视频,在线免费观看| aaaaa片日本免费| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品乱码久久久久久99久播| 夜夜爽天天搞| 特大巨黑吊av在线直播| netflix在线观看网站| 97碰自拍视频| 欧美日韩黄片免| 色老头精品视频在线观看| 免费看a级黄色片| 露出奶头的视频| 美女 人体艺术 gogo| 两个人看的免费小视频| 欧美三级亚洲精品| 欧美午夜高清在线| 日本 欧美在线| svipshipincom国产片| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 午夜福利成人在线免费观看| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲乱码一区二区免费版| 综合色av麻豆| 亚洲成av人片免费观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 波野结衣二区三区在线 | 在线观看美女被高潮喷水网站 | 51午夜福利影视在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 舔av片在线| av片东京热男人的天堂| 老司机深夜福利视频在线观看| 美女大奶头视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 国产中年淑女户外野战色| 午夜日韩欧美国产| 男人舔奶头视频| 黄色视频,在线免费观看| 美女高潮的动态| 午夜日韩欧美国产| av天堂在线播放| 欧美一区二区亚洲| x7x7x7水蜜桃| 中文字幕高清在线视频| 亚洲 国产 在线| 久久久精品欧美日韩精品| 在线看三级毛片| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久香蕉精品热| 美女黄网站色视频| 午夜免费激情av| 亚洲天堂国产精品一区在线| 午夜两性在线视频| 午夜免费成人在线视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 麻豆成人午夜福利视频| 成人欧美大片| 波多野结衣高清无吗| 18禁在线播放成人免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲色图av天堂| 色吧在线观看| 国产精华一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产三级中文精品| 国内精品久久久久久久电影| 99久久精品一区二区三区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美黄色淫秽网站| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 草草在线视频免费看| 禁无遮挡网站| 在线国产一区二区在线| 色在线成人网| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 99精品欧美一区二区三区四区| 好男人在线观看高清免费视频| 一区二区三区国产精品乱码| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久国产精品影院| 国产91精品成人一区二区三区| 男人和女人高潮做爰伦理| 99精品在免费线老司机午夜| 色哟哟哟哟哟哟| 国产精品三级大全| 国产日本99.免费观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美黑人巨大hd| 国产高清三级在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 免费看美女性在线毛片视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产一区二区在线观看日韩 | 成年女人毛片免费观看观看9| 欧美+日韩+精品| 一区二区三区激情视频| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲最大成人手机在线| 午夜免费男女啪啪视频观看 | a级一级毛片免费在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 免费电影在线观看免费观看| 操出白浆在线播放| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 欧美性猛交黑人性爽| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日本熟妇午夜| 丰满的人妻完整版| 日本一二三区视频观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 男人舔奶头视频| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲第一电影网av| 国产爱豆传媒在线观看| 深爱激情五月婷婷| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产一区二区在线av高清观看| 99久久综合精品五月天人人| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成年免费大片在线观看| 免费av不卡在线播放| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产高潮美女av| 一区二区三区免费毛片| 午夜日韩欧美国产| 婷婷六月久久综合丁香| 精品一区二区三区视频在线 | 免费看美女性在线毛片视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 成人国产一区最新在线观看| 天美传媒精品一区二区| 欧美大码av| 午夜免费成人在线视频| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲在线自拍视频| 好男人电影高清在线观看| 亚洲av熟女| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 午夜精品久久久久久毛片777| 一本综合久久免费| 丰满人妻一区二区三区视频av | 内射极品少妇av片p| 午夜免费观看网址| 免费在线观看成人毛片| 精品不卡国产一区二区三区| 久久精品综合一区二区三区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产高潮美女av| 超碰av人人做人人爽久久 | 91久久精品电影网| 69人妻影院| 怎么达到女性高潮| 亚洲片人在线观看| 国产成人av教育| 国语自产精品视频在线第100页| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩欧美国产一区二区入口| www.www免费av| 搞女人的毛片| 波多野结衣高清作品| 国产精品亚洲av一区麻豆| 999久久久精品免费观看国产| 国产黄色小视频在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 无遮挡黄片免费观看| av女优亚洲男人天堂| 婷婷亚洲欧美| 成人特级av手机在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 大型黄色视频在线免费观看| 性色avwww在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 五月玫瑰六月丁香| 精品午夜福利视频在线观看一区| 身体一侧抽搐| 欧美成人性av电影在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 搡老岳熟女国产| 操出白浆在线播放| 日本熟妇午夜| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美性猛交黑人性爽| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 人妻久久中文字幕网| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 一个人观看的视频www高清免费观看| 看片在线看免费视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| xxxwww97欧美| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜视频国产福利| 美女黄网站色视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲成人久久性| 岛国在线免费视频观看| av专区在线播放| 黄色女人牲交| 欧美色欧美亚洲另类二区| 中文亚洲av片在线观看爽| 成人午夜高清在线视频| 一级毛片高清免费大全| 日本 av在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲国产精品成人综合色| 免费人成在线观看视频色| 男人舔女人下体高潮全视频| 可以在线观看的亚洲视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产精品一及| 久久精品国产自在天天线| 国产99白浆流出| 久久6这里有精品| 在线国产一区二区在线| 一进一出好大好爽视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 国产成人影院久久av| 国产亚洲精品一区二区www| 国产高清视频在线观看网站| 99久久综合精品五月天人人| 国产高潮美女av| 午夜福利在线观看吧| 欧美日本视频| 久久中文看片网| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 十八禁人妻一区二区| 亚洲最大成人中文| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲在线观看片| 高清日韩中文字幕在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲乱码一区二区免费版| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美日韩综合久久久久久 | 久久久国产成人精品二区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 午夜福利视频1000在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美性感艳星| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久中文看片网| 日韩欧美国产在线观看| 久久精品国产自在天天线| 久久久久性生活片| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产欧美日韩一区二区精品| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 色播亚洲综合网| 国产毛片a区久久久久| 精品久久久久久久毛片微露脸| 99热这里只有是精品50| www.色视频.com| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 女人被狂操c到高潮| 久久久久亚洲av毛片大全| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产视频一区二区在线看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 99久久九九国产精品国产免费| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲人成网站在线播| 搡老岳熟女国产| 久久久国产成人精品二区| 波多野结衣高清无吗| 亚洲成人久久爱视频| 国产一区二区三区视频了| 久久久久九九精品影院| 白带黄色成豆腐渣| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产亚洲精品一区二区www| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲中文日韩欧美视频| 一二三四社区在线视频社区8| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产91精品成人一区二区三区| 高清在线国产一区| 欧美bdsm另类| 久久草成人影院| 色在线成人网| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲成a人片在线一区二区| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲成av人片免费观看| 在线天堂最新版资源| 日韩高清综合在线| 日本成人三级电影网站| 亚洲国产精品成人综合色| 少妇熟女aⅴ在线视频| 一个人免费在线观看电影| 亚洲一区二区三区不卡视频| 黄色视频,在线免费观看| 9191精品国产免费久久| 亚洲av电影在线进入| 中文字幕高清在线视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 91久久精品国产一区二区成人 | 国产真人三级小视频在线观看| 久久久国产成人精品二区| 精品久久久久久,| 桃色一区二区三区在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产真实乱freesex| 久久久久久九九精品二区国产| 久久久色成人| 国产高清视频在线播放一区| tocl精华| 在线观看av片永久免费下载| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美在线一区亚洲| 欧美乱色亚洲激情| 91在线精品国自产拍蜜月 | 18禁在线播放成人免费| 国产精品99久久久久久久久| 欧美一区二区亚洲| 亚洲成av人片在线播放无| 综合色av麻豆| netflix在线观看网站| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美日本视频| 日本免费a在线| 少妇熟女aⅴ在线视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 免费搜索国产男女视频| 午夜福利18| 狂野欧美激情性xxxx| 日本 av在线| 国产 一区 欧美 日韩| www.999成人在线观看| 国产高清三级在线| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲av成人精品一区久久| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲中文日韩欧美视频| 免费大片18禁| 又黄又爽又免费观看的视频| 91久久精品国产一区二区成人 | 草草在线视频免费看| 国产av一区在线观看免费| 欧美黄色片欧美黄色片| 看免费av毛片| 欧美性猛交黑人性爽| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 69人妻影院| 亚洲av二区三区四区| 桃红色精品国产亚洲av| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 精品一区二区三区视频在线 | 欧美日韩一级在线毛片| 国产精品综合久久久久久久免费| 美女 人体艺术 gogo| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 中文在线观看免费www的网站| www.999成人在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲成人中文字幕在线播放| 内地一区二区视频在线| 深夜精品福利| 久久久久久久久中文| 欧美成人性av电影在线观看| 久久国产精品影院| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产精品亚洲av一区麻豆| 久久这里只有精品中国| 欧美大码av| 久久香蕉国产精品| 亚洲无线观看免费| 欧美在线一区亚洲|