高效液相色譜分析 37%硅唑·多菌靈可濕性粉劑

藍(lán)宏彥，龔發(fā)秀，鄧欣毅，梁永星，何玉清，鄧明學(xué)

（柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西 柳州 545616；2.廣西特色作物研究院，廣西 桂林 541004）

實(shí)驗(yàn)室與分析

高效液相色譜分析 37%硅唑·多菌靈可濕性粉劑

藍(lán)宏彥1，龔發(fā)秀1，鄧欣毅1，梁永星1，何玉清1，鄧明學(xué)2

（柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西 柳州 545616；2.廣西特色作物研究院，廣西 桂林 541004）

采用高效液相色譜外標(biāo)法，以（甲醇+水）為流動(dòng)相，使用以O(shè)DS-C185μm為填料的不銹鋼柱和二級(jí)管陣列檢測(cè)器，在220 nm波長(zhǎng)下對(duì)37%硅唑·多菌靈可濕性粉劑進(jìn)行分離和定量分析。結(jié)果表明，多菌靈和氟硅唑的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9999、0.9998；標(biāo)準(zhǔn)差分別為0.013、0.059；變異系數(shù)分別為0.29%、0.94%；平均回收率分別為100. 00%、99.96%。

氟硅唑；多菌靈；高效液相色譜法；分析

硅唑·多菌靈37%可濕性粉劑由氟硅唑和多菌靈混配而成，目前硅唑·多菌靈復(fù)配制劑的分析方法未見(jiàn)報(bào)道。本文建立了在同一液相色譜條件下同柱分離測(cè)定多菌靈和氟硅唑的高效液相色譜分析法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，分離效果好，準(zhǔn)確度和精確度均能達(dá)到定量分析的要求。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑與溶液

甲醇（分析純），水（新蒸二次蒸餾水），氟硅唑標(biāo)樣（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%），多菌靈標(biāo)樣（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%，德國(guó)進(jìn)口），硅唑·多菌靈37%可濕性粉劑試樣（柳州市惠農(nóng)化工有限公司）；二次蒸餾水（自制）。

1.2儀器

日本島津SPD-M20A高效液相色譜儀，具有自動(dòng)進(jìn)樣器；LC solution-島津色譜工作站，色譜柱：250mm×4.6mm（id）不銹鋼柱，內(nèi)裝ODS-C185μm填充物。

1.3液相色譜操作條件

流動(dòng)相：甲醇∶水= 90∶10（V/V）；流量1.0mL·min-1，檢測(cè)波長(zhǎng)220 nm；進(jìn)樣體積：20μL；保留時(shí)間：多菌靈約為4.1min；氟硅唑約為7.1min，這樣可使多菌靈和氟硅唑在C18柱上獲得較好的分離效果和較高的靈敏度。

上述液相色譜操作條件是典型的操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)和當(dāng)時(shí)的溫度條件，對(duì)給定的操作參數(shù)進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的氟硅唑標(biāo)樣和多菌靈標(biāo)樣與37%硅唑·多菌靈可濕性粉劑的高效液相色譜圖見(jiàn)圖1與圖2。

圖1　37%硅唑·多菌靈標(biāo)樣圖譜

圖2　37 %硅唑·多菌靈試樣圖譜

1.4測(cè)定步驟

1.4.1標(biāo)樣溶液的配制

稱取多菌靈標(biāo)品0.10g（精確至0.0002g）和氟硅唑標(biāo)品0.050g（精確至0.0002g） 置于100.0 mL容量瓶中，加入甲醇超聲溶解，冷卻至室溫，定容至刻度，用移液管準(zhǔn)確吸取該溶液2.0mL于25.0mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.2試樣溶液的配制

稱取試樣 0.40 g （精確到0.0002 g）于100.0 mL容量瓶中，加入甲醇超聲溶解，冷卻至室溫，定容至刻度，用移液管準(zhǔn)確吸取該溶液2.0 mL于25.0 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.3測(cè)定

他回憶說(shuō)當(dāng)年我媽也是扒鍋街的一朵花，腰細(xì)得像水蛇，那時(shí)候瘦是沒(méi)福氣啊，所以婚后我媽的腰就從水蛇變成了水桶，老爹說(shuō)，那是他最大的成就。

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針標(biāo)樣溶液面積相對(duì)變化＜1.0%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液順序進(jìn)行測(cè)定。

1.4.4計(jì)算

式中：A1為標(biāo)樣溶液中氟硅唑或多菌靈峰面積的平均值；A2為試樣溶液中氟硅唑峰或多菌靈峰面積的平均值；m1為氟硅唑或多菌靈峰面積標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為標(biāo)樣中氟硅唑或多菌靈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；p為氟硅唑或多菌靈標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1色譜條件的選擇

2.1.1檢測(cè)波長(zhǎng)的確定

用多菌靈和氟硅唑標(biāo)樣溶液在不同的波長(zhǎng)條件下用高效液相色譜儀分別進(jìn)樣，可觀察到它們分別在209 nm和225nm波長(zhǎng)條件下有較大的吸收波長(zhǎng)，但是在225 nm波長(zhǎng)條件下溶劑對(duì)峰的干擾很大，因此選用220 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

根據(jù)氟硅唑和多菌靈的化學(xué)結(jié)構(gòu)，我們選擇常用的ODS -C18和正相填料Kromasil Si60柱進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)選用的反向填料柱能較好地將多菌靈和氟硅唑及雜質(zhì)分離，因此選擇用反向柱。

2.1.3流動(dòng)相的選擇

根據(jù)多菌靈和氟硅唑的特點(diǎn)，對(duì)使用的甲醇和水按不同的比例，在色柱上進(jìn)行選擇比較。經(jīng)過(guò)測(cè)定，選擇甲醇溶液體積分?jǐn)?shù)90%，水體積分?jǐn)?shù)10%，流量為1.0mL·min-1時(shí)，有效成分與雜質(zhì)能很好地分離，峰形對(duì)稱，基線平穩(wěn)，并且分析時(shí)間較短，提高了工作效率。

2.2分析方法的線性相關(guān)性

準(zhǔn)確稱取 99.10%氟硅唑標(biāo)樣約0.050 g和99.5%多菌靈標(biāo)樣約0.100 g（精確至0.0002 g），分別置于100.0 mL容量瓶中，用甲醇稀釋定容至刻度，搖勻后，分別移取2、4、6、8、10 mL氟硅唑和多菌靈標(biāo)樣溶液，各進(jìn)5個(gè)10 mL容量瓶中，按上述色譜操作條件進(jìn)行分析，以氟硅唑、多菌靈質(zhì)量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（表1、圖1和圖2）。氟硅唑線性回歸方程為：Y=27187463X-952143.62，相關(guān)系數(shù)R2=0.9998；多菌靈線性回歸方程為：Y=82688932X-4444660.82，相關(guān)系數(shù) R2=0.9999，由此可見(jiàn)，氟硅唑、多菌靈的液相色譜分析法線性關(guān)系良好。

2.3分析方法精確度實(shí)驗(yàn)

在同一產(chǎn)品中準(zhǔn)確稱取5個(gè)試樣，在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，測(cè)得氟硅唑的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.059，變異系數(shù)為0.94%；測(cè)得多菌靈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.013， 變異系數(shù)為0.29%（表2）。

2.4分析方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在已知含量的樣品中，加入1.4.1中配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，在上述方法和操作條件下進(jìn)行定量分析，測(cè)得氟硅唑的平均回收率為99.96%，多菌靈的平均回收率為100.00%（表3）。

表1　分析方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)

圖1　氟硅唑線性關(guān)系圖表

圖2　多菌靈線性關(guān)系圖表

表2　分析方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表3　分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)論

綜上所述，該方法具有操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好的特點(diǎn)，準(zhǔn)確度和精確度均能達(dá)到定量分析要求，可以作為企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程質(zhì)量控制和質(zhì)檢機(jī)構(gòu)質(zhì)量檢測(cè)的參考方法。

［1］ 高國(guó)文，劉育清，朱家香，等.液相色譜法檢測(cè)柑橘

中多菌靈殘留的方法研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2006， 27（5）：5-7.

［2］ 魏雨，張景迅，李浩列，張鳳楠 .多菌靈農(nóng)藥中有效成分檢測(cè)方法及分析［J］.廣東化工，2014，41（14）：213-214.

［3］ 李東芹，林波. 毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定氟硅唑原藥含量［J］.化學(xué)工程師，2005（4）：21-23.

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Analysis of Flusilazole and Carbendazim 37% WP by HPLC

LAN Hong-yan1， GONG Fa-xiu， DENG Xin-yi1， LIANG Yong-xing1， HE Yu-qing1， DENG Ming-xue2
（1.Liuzhou Huinong Chemical Company， Liuzhou 545616， China； 2. Guangxi Academy of Special Crops， Guilin 541004， China）

A method was developed for quantitative determination of fl usilazole and carbendazim 37% WP by HPLC on ODS-C185μm column with UV detector at 220 nm， and the mobile phase was consisted of methanol and water. The results showed that the linear correlation coeffi cients of fl usilazole and carbendazim were 0.9999 and 0.9998， standard deviations were 0.013 and 0.059，variation coeffi cients were 0.29% and 0.94%， and the average recoveries were 100.00% and 99.96%.

fl usilazole； carbendazim； HPLC； analysis

O 657.7+2

A

1671-9905（2015）12-0049-03

藍(lán)宏彥（1978-），男，廣西柳州市人，工程師，主要從事農(nóng)藥分析工作。Tel：0772-6668089，E-mail：1627800932@qq.com

鄧明學(xué)（1964-），男，廣西全州人，副研究員，主要從事柑橘病蟲害防治和農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)研究。Tel：0773-5835506，E-mail：dengmxgl@163.com

2015-10-10-14