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    基于電子鼻對花香型紅茶揮發(fā)性風(fēng)味形成過程分析

    2019-04-11 01:04:00劉青茹周潔蓉周方林
    農(nóng)產(chǎn)品加工 2019年6期
    關(guān)鍵詞:電子鼻響應(yīng)值紅茶

    諶 珍,劉青茹,周潔蓉,周方林,劉 偉,周 穎

    (1.中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究院,浙江杭州 310016;2.杭州余杭區(qū)徑山綠神茶苑,浙江杭州 311121)

    花香型紅茶是采用傳統(tǒng)工夫紅茶制作工藝,再結(jié)合做青技術(shù)制成的兼具傳統(tǒng)紅茶風(fēng)格和獨(dú)特花果香的紅茶。憑借其獨(dú)特的香氣特點(diǎn)深受消費(fèi)者的喜愛,市場需求旺盛。主要工藝包括萎凋(含做青)、揉捻、發(fā)酵、干燥[1],其中做青是形成花果香的關(guān)鍵工序。目前,茶葉制作過程主要依靠制茶師傅的經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)生產(chǎn),在花香型紅茶中,做青、發(fā)酵等工序進(jìn)展情況主要以香氣變化作為判斷依據(jù)。但依靠人工感官辨別對制茶師認(rèn)知辨識能力要求高,且主觀隨意性強(qiáng)。而理化檢測耗時長,不能及時提供有效信息。電子鼻是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的仿生香氣檢測儀器,利用傳感器技術(shù)和模式識別術(shù),模仿人類的嗅覺系統(tǒng)進(jìn)行識別、分析的無損檢測技術(shù),可對樣品揮發(fā)成分整體信息進(jìn)行分析,是快速檢測茶葉香氣的有效手段。

    近年來,關(guān)于花香型紅茶的研究集中在加工工藝優(yōu)化、茶樹品種適制性等方面[2-6]。在揮發(fā)性風(fēng)味變化方面,石渝鳳等人[7]用GA-MS研究了黃山群體種加工花香型紅茶過程中香氣物質(zhì)的變化規(guī)律,但香氣提取過程對其組分含量有一定影響,且檢測過程繁瑣、費(fèi)用高、用時長,無法對生產(chǎn)過程進(jìn)行指導(dǎo)。電子鼻系統(tǒng)目前在茶葉中主要應(yīng)用于區(qū)分或評價不同品種、年份的成品茶[8-10],較少用于研究茶葉加工過程中揮發(fā)性風(fēng)味的變化。而在其他食品領(lǐng)域,電子鼻已經(jīng)有研究應(yīng)用于食品加工(如蟹醬發(fā)酵)過程風(fēng)味監(jiān)控[11]、食品保藏,如各種水果貯存過程中品質(zhì)監(jiān)控[12-13]。

    試驗(yàn)利用綠茶茶樹品種的夏秋茶原料加工花香型紅茶,采用電子鼻技術(shù)快速檢測花香型紅茶加工過程中風(fēng)味變化情況,結(jié)合主成分分析(Principal component analysis,PCA)、傳感器載荷分析(Loading analysis,LA)和線性判別式分析(Linear discriminant analysis,LDA)對花香型紅茶加工過程進(jìn)行分析,以期利用電子鼻對加工過程進(jìn)行快速無損檢測分析。這對實(shí)際生產(chǎn)中的品質(zhì)監(jiān)控有重要意義,同時為推進(jìn)花香型紅茶標(biāo)準(zhǔn)化、智能化加工模型形成提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 材料與設(shè)備

    浙農(nóng)139品種茶葉一芽二、三葉,采自杭州徑山。6CHP-1.8型茶葉烘焙機(jī),浙江上洋機(jī)械股份有限公司產(chǎn)品;6CFJ-7型箱式紅茶發(fā)酵機(jī),浙江春江茶葉機(jī)械有限公司產(chǎn)品;YF-6CYQT-90型無級調(diào)速搖青機(jī),福建安溪縣永鋒機(jī)械有限公司產(chǎn)品;6CTQ-60型茗茶攤青機(jī),安吉孝源民峰機(jī)械廠產(chǎn)品;PEN3型便攜式電子鼻傳感器,德國Airsense公司產(chǎn)品。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 樣品制備

    花香型紅茶加工流程見圖1,花香型紅茶加工過程茶葉狀態(tài)變化見表1。

    圖1 花香型紅茶加工流程

    表1 花香型紅茶加工過程茶葉狀態(tài)變化

    花香型紅茶按圖1進(jìn)行加工,每個過程記錄茶葉的狀態(tài)(見表1),并取樣約30 g,迅速冷凍固樣,待測。

    1.2.2 電子鼻檢測

    樣品稱質(zhì)量(統(tǒng)一干質(zhì)量為0.8 g),剪碎后置于鉗口瓶中,擰緊瓶蓋于室溫平衡1 h,測定。

    電子鼻檢測試驗(yàn)條件參數(shù):電子鼻載氣為空氣,流速300 mL/min,清洗時間80 s,測試時間60 s,樣品通過頂空抽樣方式檢測,每個樣品平行測試3次,取傳感器處于最穩(wěn)定信號時間點(diǎn)進(jìn)行分析。

    PEN3型電子鼻傳感器陣列性能見表2。

    表2 PEN3型電子鼻傳感器陣列性能

    1.3 數(shù)據(jù)處理

    通過WinMuster軟件進(jìn)行PCA分析、LA分析和LDA分析,采用SPSS和Excel對數(shù)據(jù)進(jìn)行分析處理。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 電子鼻對花香型紅茶特征揮發(fā)性風(fēng)味的響應(yīng)

    茶葉中的揮發(fā)性物質(zhì)在電子鼻的檢測過程中,其電子鼻傳感器的電導(dǎo)率為G,經(jīng)過電子鼻活性炭過濾后的標(biāo)準(zhǔn)氣體其電導(dǎo)率為G0,電子鼻的系統(tǒng)將得到的2個數(shù)據(jù)進(jìn)行比對,得到G/G0,即為響應(yīng)值,響應(yīng)值的大小反映揮發(fā)性物質(zhì)含量的變化。傳感器響應(yīng)值大,即揮發(fā)性物質(zhì)含量高;響應(yīng)值小,即揮發(fā)性物質(zhì)含量低[14]。

    電子鼻傳感器在花香型紅茶加工過程中響應(yīng)值見圖2。

    圖2 電子鼻傳感器在花香型紅茶加工過程中響應(yīng)值

    圖2 為電子鼻各傳感器的響應(yīng)值隨花香型紅茶加工過程中的變化,W2W,W5S和W1W 3個傳感器對樣品響應(yīng)值較大,W1S次之,其余6個傳感器響應(yīng)值在1左右且變化小。因此,可以表明花香型紅茶在加工過程中,其特征性風(fēng)味可能主要來自于氮氧化合物、萜烯類、有機(jī)硫化物,甲基類物質(zhì)或其相關(guān)成分。

    花香型紅茶加工中主要傳感器的響應(yīng)值見表3。

    表3 花香型紅茶加工中主要傳感器的響應(yīng)值

    從表3可以看出,4個傳感器對應(yīng)響應(yīng)值在花香型紅茶加工過程中,總體都是呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢,在做青時到達(dá)頂點(diǎn),下降過程中在發(fā)酵中期出現(xiàn)小高峰。主要源于曬青及做青過程中光化學(xué)反應(yīng)和活躍的酶促反應(yīng),萜烯類、芳香族類香氣物質(zhì)游離出來,感官方面表現(xiàn)為一方面青葉的青臭氣由濃轉(zhuǎn)淡,另一方面清香逐漸由淡轉(zhuǎn)濃,并帶花果香。發(fā)酵過程是依賴于鮮葉內(nèi)源酶的酶促氧化作用,發(fā)酵經(jīng)過揉捻后,細(xì)胞組織破壞嚴(yán)重,同時處于高溫高濕的環(huán)境,氨基酸、胡蘿卜素等不飽和脂肪酸氧化降解形成揮發(fā)性化合物。隨著發(fā)酵的繼續(xù)進(jìn)行和干燥程序使得水分大量散失,茶葉表面香氣損失較大,感官鑒別難度增加。與表1中花香型紅茶加工過程中狀態(tài)變化相比較,可以發(fā)現(xiàn)與其香氣濃度感知情況基本符合。

    2.2 PCA結(jié)果

    PCA是將多變量線性轉(zhuǎn)換選出較少重要變量的一種多元統(tǒng)計分析方法,可將傳感器獲取的多指標(biāo)信息進(jìn)行數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換和降維,并對特征向量進(jìn)行線性分類,最終在PCA圖上顯示主要的二維圖,貢獻(xiàn)率越大越能更好地反映樣品信息[11]。

    花香型紅茶加工過程的PCA分析見圖3。

    圖3 花香型紅茶加工過程的PCA分析

    由圖3可知,花香型紅茶各加工過程主成分分析,第一主成分(PC1)、第二主成分(PC2) 貢獻(xiàn)率分別為95.91%,3.36%,累計貢獻(xiàn)率為99.27%,表示2個主成分代表了樣本的大部分信息特征。加工過程前后樣品之間基本上可以區(qū)分開,花香型紅茶加工各階段呈現(xiàn)一定的規(guī)律性。發(fā)酵中期前樣品分布較集中,曬青到做青1在第一主成分向右變化,說明第一主成分增加,做青2相較于做青1,第二主成分增加,做青3、揉捻、發(fā)酵中期三者差異較??;發(fā)酵中期前與發(fā)酵后期從第一主成分分析向左變化很大。

    2.3 LDA結(jié)果

    LDA是研究樣品所屬類型的一種統(tǒng)計方法,利用所有傳感器的信號,以提高分類準(zhǔn)確性,更加注重樣品在空間的分布狀態(tài)及彼此之間的距離分析。

    花香型紅茶加工過程的LDA分析見圖4。

    圖4 花香型紅茶加工過程的LDA分析

    由圖4可知,第一主成分(LDA1)、第二主成分(LDA2)貢獻(xiàn)率分別為91.18%,3.70%,累計貢獻(xiàn)率為94.88%,涵蓋了樣本大部分信息特征。從鮮葉、萎凋到發(fā)酵中期樣本分布呈明顯變化趨勢,基本可以達(dá)到區(qū)分各工藝過程的目的,發(fā)酵中期前7個樣本在第一主成分上相差較小,在第二主成分上則表現(xiàn)先減少后增加再減少的趨勢,做青后期香氣豐度最大。與發(fā)酵后期、初烘、復(fù)烘樣本比較可以發(fā)現(xiàn)距離較遠(yuǎn),第一主成分變化明顯,發(fā)酵后期與初烘第一主成分減小,復(fù)烘第一主成分與第二主成分都減小。

    2.4 LA結(jié)果

    LA可以檢查PCA空間中傳感器對模型數(shù)據(jù)分布的影響,通常用來體現(xiàn)傳感器在識別模式中的重要程度,位點(diǎn)坐標(biāo)表示其在主成分上的比例,如坐標(biāo)值越大,說明傳感器對檢測樣品的風(fēng)味較敏感,該傳感器是識別傳感器。

    花香型紅茶加工過程的LA分析見圖5。

    從圖5可以看出,第一主成分(LA1)、第二主成分(LA2) 貢獻(xiàn)率分別為95.91%,3.36%,累計貢獻(xiàn)率為99.27%,涵蓋了樣本大部分信息特征。S1,S3,S4,S5,S10傳感器的分布接近于零坐標(biāo),并且位置接近,說明其信號變化較弱,貢獻(xiàn)率小。S6對第一、第二主成分有一定貢獻(xiàn)率,S2,S7,S9是第一主成分的主要識別傳感器,所以第一主成分主要是氮氧化合物、有機(jī)硫化物、萜烯類物質(zhì),S2同時在第一、第二主成分上貢獻(xiàn)率都比較大,表明氮氧化合物是花香型紅茶加工中主要揮發(fā)性成分,同時也是區(qū)分花香型紅茶加工各階段的主要傳感器。

    圖5 花香型紅茶加工過程的LA分析

    3 結(jié)論

    通過比較花香型紅茶加工過程中電子鼻傳感器響應(yīng)值變化與茶葉狀態(tài)變化,可以發(fā)現(xiàn)香氣濃度感知情況基本一致,且具有比感官更精準(zhǔn)的判斷能力。與LA結(jié)果結(jié)合可以看出,花香型紅茶含量變化較為明顯的揮發(fā)性成分可能是氮氧化合物、萜烯類、有機(jī)硫化物,甲基類物質(zhì)或其相關(guān)成分。PCA和LDA能較好地區(qū)分花香型紅茶加工各階段,且呈現(xiàn)較明顯的變化趨勢,因此電子鼻系統(tǒng)可用于加工中的快速無損檢測,對于實(shí)際生產(chǎn)中的標(biāo)準(zhǔn)化、智能化生產(chǎn)具有借鑒意義。

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