(中海油石化工程有限公司,山東 青島 266061)
催化油漿是催化裂化工藝產(chǎn)生的一種副產(chǎn)品,具有密度大、粘度高、稠環(huán)芳烴以及膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高等特點(diǎn)。含有較多的催化劑顆粒,不但容易造成加工裝置堵塞、結(jié)垢等風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)也對(duì)后續(xù)二次加工裝置的原料要求造成一定的影響,其利用受到限制。
催化油漿以往的處理手段大部分是作為低價(jià)值的燃油調(diào)合組分外售,不但沒有得到有效利用,其中所含有催化劑粉末在燃燒時(shí)還會(huì)造成加熱爐爐管結(jié)焦、燃燒器磨損嚴(yán)重、爐管表面積碳,嚴(yán)重影響熱效率,甚至造成爐管燒穿,給裝置的運(yùn)行造成了巨大的安全隱患。
隨著煉油技術(shù)的逐步提升,催化油漿的利用工藝得到很大改善,目前主要有常減壓蒸餾組合工藝、延遲焦化組合工藝、溶劑脫瀝青組合工藝、加氫裂化處理組合工藝等手段,得到的產(chǎn)品也較為豐富,如道路瀝青、針狀焦、炭黑、橡膠軟化劑和填充油的調(diào)和組分等。目前蒸餾法再利用工藝已經(jīng)在很多企業(yè)實(shí)踐成功,總體來說運(yùn)行較為穩(wěn)定,對(duì)催化油漿的處理效果也有了較大的進(jìn)步,已經(jīng)成為主流工藝。在石油資源日益嚴(yán)峻的今天,做好催化油漿的再利用顯得尤為重要。
表1為國(guó)內(nèi)某煉廠催化裂化裝置產(chǎn)出的催化油漿的相關(guān)性質(zhì),從表中可以看出,該催化油漿密度較大,粘度較高。其中的飽和分和芳香分含量較為可觀,比較適合進(jìn)行蒸餾法工藝進(jìn)行再利用加工,生產(chǎn)道路瀝青等產(chǎn)品,提高產(chǎn)品的附加值,變廢為寶,進(jìn)一步完善企業(yè)加工體系,提升企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
圖1 蒸餾法再利用催化油漿工藝流程圖
結(jié)合該催化油漿的性質(zhì)及組成特點(diǎn),采用蒸餾法作為其再利用加工工藝。將催化油漿進(jìn)行減壓蒸餾,得到的輕組分作為蠟油等調(diào)和組分出裝置,塔底殘余的油漿渣油組分經(jīng)過與氧化瀝青適度調(diào)和作為道路瀝青外售,實(shí)現(xiàn)催化油漿的產(chǎn)品升級(jí),提高了經(jīng)濟(jì)效益。其主要工藝流程如圖1所示。
在實(shí)際生產(chǎn)過程中,因催化油漿性質(zhì)較為特殊,尤其是其自帶的催化劑顆粒影響了加工裝置的平穩(wěn)運(yùn)行及蒸餾分離效果。需要對(duì)蒸餾裝置進(jìn)行適度優(yōu)化,綜合提高分離效果,確保裝置的平穩(wěn)安全運(yùn)行。通過綜合研究,結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行優(yōu)化:
常規(guī)減壓蒸餾主要有“干式”、“濕式”以及“微濕式”減壓蒸餾技術(shù)。
(1)“干式”減壓蒸餾技術(shù)不注蒸汽,減頂采用三級(jí)蒸汽抽真空,在較低的溫度下提高拔出率,大幅降低裝置能耗。
(2)“濕式”減壓蒸餾技術(shù)是在爐管和塔底注入蒸汽,提高管內(nèi)介質(zhì)流速防止結(jié)焦,降低油氣分壓,提高拔出率。但注入大量的水蒸汽增加了蒸汽消耗,加大了塔頂抽空系統(tǒng)的負(fù)荷,增加了污水排量,能耗大大增加。
(3)“微濕式”減壓蒸餾是在塔底和爐管內(nèi)注入少量蒸氣,采用三級(jí)抽真空技術(shù),實(shí)現(xiàn)高真空減壓蒸餾?!拔袷健睖p壓蒸餾與“干式”減壓蒸餾相比,產(chǎn)品質(zhì)量和減壓拔出率都有顯著提高。綜合以上考慮,結(jié)合催化油漿的性質(zhì),油漿蒸餾宜采用“微濕式”減壓蒸餾技術(shù),爐管及蒸餾塔底分別注蒸汽,塔頂抽真空采用機(jī)械抽真空方式,滿足了操作彈性、拔出率、產(chǎn)品質(zhì)量各項(xiàng)指標(biāo)的要求。
塔頂抽真空系統(tǒng)是保證催化油漿分離效果的重要措施,常規(guī)的抽真空方案有以下兩種:
3.2.1 蒸汽抽真空方案
采用蒸汽抽空器,蒸汽通過噴嘴形成高速度,使蒸汽壓力能變成速度能。將塔頂氣體抽入混合室,工作蒸汽和抽入的氣體在混合室混合后進(jìn)入擴(kuò)散室,速度逐漸降低,速度能轉(zhuǎn)變?yōu)閴毫δ?,使混合氣以高于混合室的壓力排出?/p>
3.2.2 組合式抽真空方案
組合式抽真空方案,即采用蒸汽噴射和真空泵機(jī)組組合的抽真空方式。第一級(jí)蒸汽噴射器采用增壓器,塔頂氣不經(jīng)冷凝冷卻直接被蒸汽帶入增壓器。真空機(jī)組采用羅茨、水環(huán)串聯(lián)組合式,可以減少蒸汽和循環(huán)水耗量。
3.2.3 兩種方案比較
蒸汽抽真空方案:蒸汽噴射器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,使用可靠。但蒸汽耗量大,能量損失大,污水排量大,處理費(fèi)用高。對(duì)于組合式抽真空方案,運(yùn)行平穩(wěn),操作費(fèi)用和耗能指標(biāo)較低,近年來已逐漸取代蒸汽抽真空方案。通過對(duì)比,油漿蒸餾塔頂抽真空系統(tǒng)宜采用組合式抽真空方案(蒸汽噴射器+羅茨泵+液環(huán)泵),第一級(jí)蒸汽噴射器采用增壓器,塔頂氣直接被蒸汽帶入增壓器增加至70mmHg(A),在塔頂冷凝器冷凝下大部分可凝氣體,其余氣體依次進(jìn)入羅茨真空泵、液環(huán)真空泵增壓至一定壓力后進(jìn)入全廠瓦斯管網(wǎng)。
催化油漿中含有大量的催化劑顆粒,會(huì)堵塞換熱器,影響換熱效果。綜合考慮換熱器的結(jié)構(gòu),在催化油漿參與換熱時(shí),宜走相對(duì)好清理的管程;對(duì)于塔底重油漿組分換熱,因重油漿與催化油漿均較為粘稠,均容易堵塞換熱器,為了避免發(fā)生這種狀況,可以考慮塔底重油漿直接發(fā)蒸汽的換熱手段,使塔底重油漿走管程,適當(dāng)提高流速避免發(fā)生堵塞,并改善了傳熱效果,減少所需換熱。
催化油漿在急冷時(shí),易在管壁形成蠟?zāi)?,影響傳熱效果,造成管壁是冷的,而油漿溫度卻冷不下來這種行業(yè)內(nèi)普遍存在的現(xiàn)象。目前油漿冷卻主要有 “熱水冷卻器”和“水箱”兩種措施。
(1)熱水冷卻器型式:油漿走管程,熱水走殼程;油漿外甩溫度不好控制,比較難調(diào)。冷卻器使用換過熱的循環(huán)水(二次用水)冷卻;
優(yōu)點(diǎn):占地面積小,熱能回收利用率高。
缺點(diǎn):換熱面積較大,設(shè)備費(fèi)用較高。
(2)水箱型式:使用換過熱的循環(huán)水(二次用水),水溢流和放水時(shí)都進(jìn)入地下回收水池返回循環(huán)水場(chǎng),用水槽操作簡(jiǎn)單,費(fèi)用低且節(jié)能;
優(yōu)點(diǎn):間歇操作,用水槽操作簡(jiǎn)單,費(fèi)用低;
缺點(diǎn):管線處易結(jié)垢,每年檢修都清理一次,冬季加水時(shí),附近水汽多,水槽附近結(jié)冰加多,熱能回收利用低。個(gè)別煉廠檢修發(fā)現(xiàn)油漿冷卻水箱盤管外表面腐蝕嚴(yán)重。
綜合以上考慮,結(jié)合油漿性質(zhì),建議采用二次水冷卻的方法通過熱水冷卻器進(jìn)行冷卻。
因油漿中存在大量的催化劑顆粒,可能造成塔內(nèi)件擁堵,影響分離效果,經(jīng)過查詢大量的資料以及多方咨詢、研究。對(duì)板式塔和填料塔應(yīng)用比較如下:
(1)采用板式塔可以避免堵塞、便于清理。具有壓降低和不易堵塞的特點(diǎn),斜孔塔盤的分離效果能夠滿足產(chǎn)品分離要求,板式塔具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、造價(jià)較低、適應(yīng)性強(qiáng)、易于放大等,其流體力學(xué)和傳質(zhì)模型研究比較成熟。缺點(diǎn)是壓降大,難以做到深拔。
(2)采用填料塔可以降低全塔壓降,生產(chǎn)能力大、分離效率高、壓力降小、能耗較低、操作彈性大、持液量小等優(yōu)點(diǎn),并可實(shí)現(xiàn)深拔的效果。填料塔內(nèi)物料流速低,填料表面生成的硫化亞鐵很難被物料帶走,長(zhǎng)期運(yùn)行的填料塔內(nèi)部會(huì)存在大量的硫化亞鐵,檢修過程中遇空氣會(huì)發(fā)生自燃,存在安全隱患。
(3)催化油漿含有的催化劑粉末,容易發(fā)生結(jié)垢,同時(shí)油漿拔出率要求不高,此處為避免產(chǎn)生結(jié)垢,洗滌段采用塔盤式結(jié)構(gòu)。汽化段下重油漿的催化劑粉末5 mg/L以上,為避免結(jié)焦和結(jié)垢堵塞,取消提餾段,設(shè)置人字形擋板。綜合以上的優(yōu)缺點(diǎn),經(jīng)過分析研究,油漿蒸餾塔宜采用減壓復(fù)合塔(塔盤+填料)的形式,即油漿蒸餾塔下部采用塔盤式結(jié)構(gòu),上部因組分相對(duì)較輕,催化劑含量相對(duì)較少,基本不存在堵塞的問題,為降低全塔壓降,提供深拔條件,采用填料式內(nèi)件。
因?yàn)檎麴s段下部組分較重,存在大量的催化劑,所以采用低壓降、自清洗、傾斜式塔盤,使物料將催化劑可以沖洗下來,不易積存和堵塞。
設(shè)置一套注阻垢劑設(shè)施,對(duì)可能發(fā)生結(jié)垢的關(guān)鍵位置加注阻垢劑,防止結(jié)垢,確保裝置安全平穩(wěn)運(yùn)行,根據(jù)相關(guān)操作經(jīng)驗(yàn)及相關(guān)文獻(xiàn)設(shè)置注入點(diǎn)分別在油漿進(jìn)裝置處、油漿泵入口處以及蒸餾塔底泵入口處。
(1)通過對(duì)不同的減壓蒸餾工藝技術(shù)的對(duì)比,結(jié)合催化油漿自身的特點(diǎn),確定采用 “微濕式”減壓蒸餾技術(shù)保證了拔出率、產(chǎn)品質(zhì)量各項(xiàng)指標(biāo)的要求。
(2)采用蒸汽+機(jī)組組合抽真空系統(tǒng)保證分離效果,同時(shí)也降低了能耗,增加了可靠性與適應(yīng)性。
(3)通過對(duì)蒸餾塔的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的優(yōu)化極大的提高了裝置的防堵能力,進(jìn)一步確保裝置的高效、平穩(wěn)運(yùn)行。
(4)對(duì)油漿換熱、冷卻方式的進(jìn)一步優(yōu)化匹配是換熱效果大大提高。尤其是防堵措施以及增加拔出率等方面都要