氣相色譜法測(cè)定油茶籽油中摻偽玉米油的研究*

常穎萃

（1.福建省林業(yè)科學(xué)研究院，2.福建省森林培育和林產(chǎn)品加工利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建福州350012）

油茶籽油具有清香襲人的獨(dú)特風(fēng)味和多種保健功能，享有“長(zhǎng)壽油”的美譽(yù)，深受廣大城鄉(xiāng)消費(fèi)者的青睞，其市場(chǎng)的需求量日益擴(kuò)大。由于油茶樹的產(chǎn)量有限，造成油茶籽油較緊缺，油茶籽油價(jià)格節(jié)節(jié)高升，市場(chǎng)上逐漸出現(xiàn)將廉價(jià)的植物油如棕櫚油、玉米油、大豆油、花生油或菜籽油等加入到油茶籽油中的現(xiàn)象。摻偽植物油不僅影響衛(wèi)生品質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)成分，也危害了消費(fèi)者的健康，為了保護(hù)合法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者和消費(fèi)者的權(quán)益，需要加強(qiáng)植物油的鑒別和摻偽檢測(cè)。

目前檢測(cè)植物油摻偽的方法有理化檢測(cè)法、色譜法、光譜法以及化學(xué)計(jì)量法等方法[1-6]。理化檢測(cè)方法簡(jiǎn)單易行，只能作為定性研究，進(jìn)行摻偽的初步判斷，無法達(dá)到定量的目的。氣相色譜法因具有簡(jiǎn)便、快速和靈敏度高等特點(diǎn)已成為目前典型的、應(yīng)用最廣的儀器分析方法。王龍霞等[7]利用氣相色譜方法分析測(cè)定了純花生油、純棉籽油和不同濃度模擬摻偽花生油的脂肪酸組成與含量。周怡兵等[8]利用氣相色譜法測(cè)定了油茶籽油中脂肪酸組成及含量，并認(rèn)為該方法能夠簡(jiǎn)便快速測(cè)定油茶籽油中脂肪酸的組成和含量。彭思敏等[9]采用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)獲取了油茶籽油、花生油、大豆油、菜籽油的純油脂及油茶籽油摻偽后的油脂摻偽模型的脂肪酸含量組成。

本研究以油茶籽油中摻入玉米油為例，采用氣相色譜法測(cè)定了純油茶籽油、玉米油以及油茶籽油中摻入玉米油后的脂肪酸組成及其含量變化，通過其變化的趨勢(shì)來對(duì)油茶籽油的摻偽進(jìn)行研究分析，從而為油茶籽油摻偽量的鑒定提供參考和依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

異辛烷、甲醇、氫氧化鉀、硫酸氫鈉等試劑均為分析純；油茶籽油由順昌老知青集團(tuán)有限公司提供，玉米油由益海（泰州）糧油工業(yè)有限公司提供；7890A型氣相色譜儀，美國(guó)安捷倫公司產(chǎn)品。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品的制備

配制模擬摻偽油樣：按體積百分比分別制備不同比例的模擬摻偽油樣，玉米油含量分別為10%，20%，30%，40%，50%，60%，70%，80%，90%，將摻偽的油茶籽油置于具塞玻璃瓶中，并充分振搖，使其混合均勻。

1.2.2 甲酯化處理

甲酯化處理根據(jù)《食品中脂肪酸的測(cè)定》進(jìn)行[10]。稱取油樣60mg至具塞玻璃瓶中，用移液管移取4mL異辛烷溶解試樣，再用移液槍加入200μL氫氧化鉀甲醇溶液，蓋上玻璃塞猛烈振搖30s后靜置至澄清，向溶液中加入約1g硫酸氫鈉，猛烈振搖，中和氫氧化鉀，待鹽沉淀后，將含有甲酯的上層溶液倒入4mL玻璃瓶中以備分析用。

1.2.3 檢測(cè)條件

進(jìn)樣：分流比為30：1，進(jìn)樣量1μL，進(jìn)樣口溫度250℃；

載氣：純度99.999%的氮?dú)?，流?.2 mL/min；

燃?xì)猓篐2 為 50 mL/min，Air為 400 mL/min；

色譜柱：Agilent 19091N-213，HP-INNOWAX；毛細(xì)柱，15 m×250μm×0.5μm；

程序升溫：以25℃/min的速度升溫至200℃，再以8℃/min的速度升溫至230℃，保持3 min，加熱器250℃；檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器（FID），溫度為250℃，流量為1.8 mL/min。

1.2.4 摻偽鑒別

采用氣相色譜法對(duì)純油茶籽油、和玉米油及不同濃度模擬摻偽油樣進(jìn)行分析，得到脂肪酸甲酯的氣相色譜圖，并采用峰面積歸一化法得出油樣中的各種脂肪酸的相對(duì)百分含量，繪制油酸或亞油酸變化的標(biāo)準(zhǔn)曲線，通過測(cè)定摻偽油樣中的油酸或亞油酸的含量，可以計(jì)算出摻偽量。

2 結(jié)果與分析

2.1 油茶籽油及玉米油的氣相色譜測(cè)定及分析

油茶籽油的脂肪酸甲酯色譜圖見圖1。由圖可知，棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、花生一烯酸是油茶籽油的的主要脂肪酸成分。其中含量最高的是油酸，高達(dá)79.90%，亞油酸的含量為8.43%。

玉米油的脂肪酸甲酯色譜圖見圖2。由圖可知，玉米油的脂肪酸成分與油茶籽油相似，但是各脂肪酸含量差異較大，其中含量最高的是亞油酸，高達(dá)52.32%，而油酸的含量?jī)H為30.37%。

圖1 油茶籽油中脂肪酸甲酯色譜圖

圖2 玉米油中脂肪酸甲酯色譜圖

2.2 油茶籽油摻偽玉米油后的主要脂肪酸含量變化

純油茶籽油、純玉米油和摻偽油樣中主要脂肪酸組成及含量見表1。從表1可以看出，油茶籽油和玉米油的脂肪酸組成有著非常明顯的差異，特別是油酸和亞油酸的含量，差異顯著。

由于油茶籽油和玉米油的脂肪酸組成及含量不同，在油茶籽油中摻入玉米油后，隨著玉米油在摻偽油樣中的比例不斷增加，摻偽油樣中主要脂肪酸含量的變化趨勢(shì)如圖3所示，油酸和亞油酸的含量變化顯著，油酸的含量逐漸降低，從79.61%下降為36.07%，亞油酸的含量逐漸增高，從8.89%上升為47.47%，而棕櫚酸、硬脂酸、亞麻酸、花生酸、花生一烯酸的含量變化不顯著。

表1 油茶籽油摻偽玉米油的主要脂肪酸組成及含量 單位%

2.3 油茶籽油中摻偽玉米油檢測(cè)的工作曲線

由摻偽油樣的主要脂肪酸含量變化分析可知，當(dāng)玉米油摻入到油茶籽油中時(shí)，油茶籽油的脂肪酸組成和含量就會(huì)發(fā)生改變，雖然一些組分改變的程度不大，但油酸和亞油酸的改變顯著，可作為摻偽定性物，依據(jù)油酸和亞油酸的含量可判定油茶籽油中是否摻入玉米油。

圖3 摻偽油樣中各脂肪酸含量的變化趨勢(shì)

為了對(duì)摻偽油樣進(jìn)行更準(zhǔn)確地分析，分別以油酸和亞油酸的含量為縱坐標(biāo)，以油茶籽油中玉米油的摻偽量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖4和圖5所示，按照不同比例在油茶籽油中摻入玉米油后，油酸和亞油酸的實(shí)測(cè)值與摻偽量呈線性關(guān)系，回歸方程為：

《GB/T 11765-2003油茶籽油》中規(guī)定油茶籽油中油酸和亞油酸的含量分別為74～87%、7～14%，當(dāng)被測(cè)油樣中的油酸和亞油酸含量不在規(guī)定的范圍內(nèi)時(shí)，就可以認(rèn)為此油茶籽油摻偽了，并且可以從標(biāo)準(zhǔn)曲線中得出摻偽的比例

圖4 摻偽油樣油酸含量曲線

圖5 摻偽油樣中亞油酸含量曲線

（）（）

3 結(jié)論

采用氣相色譜法對(duì)油茶籽油及油茶籽油摻入不同比例玉米油的脂肪酸組成和含量進(jìn)行分析，以油酸和亞油酸作為摻偽定性物，建立了油茶籽油中摻偽玉米油檢測(cè)的工作曲線，根據(jù)油樣中油酸和亞油酸的含量，可以快速檢測(cè)出油茶籽油中摻偽玉米油的量。本研究提供了一種快速檢測(cè)油茶籽油中摻入玉米油的摻偽判定方法，為油茶籽油中摻入其他植物油的研究提供了參考和依據(jù)。