中成藥和保健食品中非法添加腎上腺皮質(zhì)激素類藥物的檢測方法研究

吳麗琦

摘 要：近年來，在中國藥物中屢次檢測出非法添加物，這致使藥物的危險性提高，因而對患者的傷害也在逐漸增大，從而加深了患者和醫(yī)生的誤解，進(jìn)而嚴(yán)重阻礙了醫(yī)學(xué)的發(fā)展。為此，本文主要研究了中成藥和保健食品中非法添加腎上腺皮質(zhì)激素類藥物的檢測方法，僅供參考。

關(guān)鍵詞：中成藥；保健食品；非法添加；檢測方法

腎上腺皮質(zhì)激素的藥理作用十分廣泛，能抗炎、調(diào)節(jié)代謝機(jī)能等，一般用于臨床上短期對抗炎癥和調(diào)節(jié)人體代謝[1-3]。但目前，市場監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)有些非法分子為了牟利目，將腎上腺皮質(zhì)激素類藥物非法添加在用于治療皮炎、風(fēng)濕、哮喘的中成藥或保健食品中，以快速抗炎等。然而，使用人員在不知情的時候長期進(jìn)行服用，則會導(dǎo)致骨頭壞死、代謝紊亂等嚴(yán)重不良反應(yīng)，有時甚至?xí)纬刹豢赡鎮(zhèn)?。這種行為嚴(yán)重危害著社會，主管部門一直以來都著重對其加以監(jiān)管，但是目前卻仍然沒有權(quán)威的檢測方法，能夠?qū)⑵湓O(shè)置為國家標(biāo)準(zhǔn)，用以檢驗和判斷此類非法添加進(jìn)，為此，下文進(jìn)行了相關(guān)研究。

1 儀器和試藥

由AB SCIEX 4000 Q-TRQP三重四級桿型液質(zhì)聯(lián)用儀以及配有二元泵、二極管檢測器、自動進(jìn)樣器、柱溫箱、脫氣機(jī)的高效液相色譜儀。由我國檢定所提供氫化可的松、曲安西龍、地塞米松、醋酸可的松、倍他米松、潑尼松對照品；從市場上購買供試品樣品（包括中成藥及保健食品）；LC-MS級甲醇、乙腈等色譜純試劑；采用優(yōu)級甲酸純試劑和超純水。

2 實驗

2.1 儀器條件

質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)條件：電噴霧離子源，噴霧電壓2～6k伏，控制溫度為300～380℃；電場108V/cm3，掃射范圍最大1000。色譜柱，柱溫度35℃；流動相A 0.1%甲酸試液；流動相B乙腈，溶劑流速0.25ml/min；檢測儀二極管陣列，試樣量20μL。

2.2 溶液

標(biāo)準(zhǔn)品溶液 精密稱取氫化可的松、地塞米松、曲女西龍、倍他米松適量，并將其分別移至容量瓶（規(guī)格為100ml）中，按比例添加適量的甲醇，再加入去離子水稀釋，直到100ml處，搖勻，作為標(biāo)準(zhǔn)儲備液；再移取氫化可的松、地塞米松、曲女西龍、倍他米松等儲備液各2ml對照品，將其移至一個容量瓶（規(guī)格為100ml）中，然后加入比例一樣的甲醇，通過搖晃使溶液混合均勻，并將其作為對照品。

供試品溶液 首先取20粒固體樣品，通過研磨使粉末均勻，精確稱取樣品0.6g，將其放在容量瓶（規(guī)格為50ml）中，并加入甲醇50ml，利用超聲儀器處理約30分鐘后，放置待溫度下降，再添加甲醇直到刻度升至50ml位置，均勻混合后，利用0.45微米微孔膜過濾，即得供試品。

2.3 方式

分別移取供試品與對照品各10μL溶液，再利用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜、色譜儀器檢測，分析腎上腺皮質(zhì)激素類藥物6種的質(zhì)譜性質(zhì)和色譜性質(zhì)。

3 結(jié)果

經(jīng)過質(zhì)譜檢測以及色譜檢測后，可知6種對照品的檢出限差異很大；而曲安西龍、地塞米松、倍他米松、氫化可的松、醋酸可的松、潑尼龍的最低檢出限分別為4、2、2、14、4、5ng。針對從市面上購買的保健品和中成藥，利用高壓色譜儀器檢測，最終的檢測結(jié)果顯為在1件中成藥中檢出醋酸可的松過量（4%）。針對余下的中成藥和保健品，按標(biāo)準(zhǔn)實驗流程，添加適量的對照品，再檢測一次，最終結(jié)果表明，檢出醋酸可的松的比率均為4%。

4 討論

近年來，非法添加日益增多。這些都是無良廠商為了提高自自身的利益，所干的不道德的不法事情，他們常常將其產(chǎn)品冠以“祖?zhèn)髅胤健被颉白钚驴萍汲晒钡确Q號，但實質(zhì)上，僅僅添加了一些藥物成分，有時甚至可能會致命，這些對患者的康復(fù)極為不利。現(xiàn)階段，為了有效控制上述的非法添加、降低它們對人們帶來的危害，國家局10年間陸續(xù)批復(fù)了40多個補(bǔ)充檢驗方法，用于檢測在中成藥中的化學(xué)藥品非法添加，同時還推行了液-質(zhì)聯(lián)用檢測方法6個，用于高效檢測保健藥品。此外，企業(yè)也同樣需要提高自身的素質(zhì)，嚴(yán)格遵守國家規(guī)定，嚴(yán)格控制所制藥物。同時作為可能會被受害的消費(fèi)者，更應(yīng)該將這些危害認(rèn)清，在服用時保持頭腦清醒。

在本組實驗中，所用的溶液均是洗脫后的試劑。在對色譜標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行準(zhǔn)備時，分離準(zhǔn)分子離子的過程，較難操作得當(dāng)，而且檢測結(jié)果表明這6種腎上腺皮質(zhì)激素均具有性質(zhì)一樣脆弱的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。通過進(jìn)行多次實驗后，都不容易分離開這些物質(zhì)的離子或分子，最后通過添加適量的乙腈溶液以及甲醇溶液，才有效分離。由于甲醇自身的分離能力非常強(qiáng)，只需要控制好使用的比例，便能起到較理想的分離作用，最終分離出地塞以及倍他米松。在進(jìn)行色譜檢測的過程中，對于流動相來說，所選前移待測組分的合理性也至關(guān)重要。

大多數(shù)保健食品和中成藥的包裝形式均是膏狀形式[4]。而利用含有與水的性質(zhì)相同的供試品溶液對其進(jìn)行檢測后，發(fā)現(xiàn)上述這些腎上腺皮質(zhì)激素均不能和水有機(jī)融合，這表明這些激素和水之間具有較弱的相溶性能，因此，所選供試品溶液的合理性至關(guān)重要。與此同時，還需要注意合理配置供試品，由于利用高壓液相色譜較難將結(jié)構(gòu)一樣的對照品有效檢測出來，因此，針對分離，最好選用結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定、分子鍵較強(qiáng)、電離效果好的甲醇溶液，如此才能較好地保障檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5 結(jié) 語

綜上所述，中成藥及保健食品等的檢測正在快速發(fā)展。為了徹底消除非法添加藥物對消費(fèi)者的危害，還需要進(jìn)一步加快檢測技術(shù)的發(fā)展。這便需要相關(guān)人員不斷努力，為消除市場上的不良藥品以及人們的健康安全做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。而本文提出的方法能夠1次檢測出腎上腺皮質(zhì)激素6種，而且十分簡便、準(zhǔn)確、靈敏，可用于有效鑒別檢查此類化學(xué)藥物。

參考文獻(xiàn)

[1]何小琴.功能食品中多種激素類和β-阻斷劑類藥物的檢測技術(shù)研究[D].重慶醫(yī)科大學(xué)，2015.

[2]董宇，高廣慧，矯筱蔓，王曉黎.液質(zhì)聯(lián)用法檢測中藥制劑中添加的腎上腺皮質(zhì)激素[J].中國藥事，2013，27（01）：51-54.

[3]鐘偉新，王萍，曾凡.HPLC法測定中成藥和保健食品中違法添加的6種腎上腺皮質(zhì)激素[J].今日藥學(xué)，2012，22（05）：282-284.

[4]洪美華，陳偉軍，蔡詩填，等.中成藥、保健食品中非法添加氟喹諾酮類抗生素的研究概況與對策[J].中國醫(yī)藥指南，2010，8（30）：214-216.

（作者單位：東莞標(biāo)檢產(chǎn)品檢測有限公司）