氣相色譜法測定果蔬中農(nóng)藥殘留的應(yīng)用分析

麥岱玲 李映純

摘 要：選擇容易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)的27種蔬菜和水果，應(yīng)用農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法NY/T 761-2008，用氣相色譜法測定14種容易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)的農(nóng)藥在這些樣品中的基質(zhì)效應(yīng)系數(shù)。測定27種樣品的基質(zhì)溶液、基質(zhì)加標(biāo)溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，研究出每個(gè)樣品對農(nóng)藥測定的負(fù)面影響，以及每個(gè)樣品的基質(zhì)效應(yīng)系數(shù)。產(chǎn)生基持效應(yīng)的樣品比較多，幾乎包括所有的有機(jī)氯農(nóng)藥，部分的有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)生基質(zhì)干擾效應(yīng)；有機(jī)磷類農(nóng)藥多數(shù)產(chǎn)生基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，基質(zhì)效應(yīng)系數(shù)在0.80～4.27。其中，辛硫磷的基質(zhì)反應(yīng)比較明顯，當(dāng)然也有個(gè)別的農(nóng)藥產(chǎn)生的基質(zhì)比較小一些，幾乎所有的有機(jī)氯農(nóng)藥都會(huì)產(chǎn)生減弱或增強(qiáng)的效應(yīng)，在過程中，很多的樣品中的有機(jī)氯產(chǎn)生的效應(yīng)都不強(qiáng)烈，但是溴氰菊酯卻表現(xiàn)出基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。不同的樣品在不同的農(nóng)藥中，所得出的基質(zhì)效應(yīng)系數(shù)也不是相同的，所以，在對于農(nóng)殘的研究過程中，要注意基質(zhì)效應(yīng)對于檢測結(jié)果的感染力。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；基質(zhì)效應(yīng)；農(nóng)藥殘留；蔬菜；水果

中圖分類號：S-3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20180631017

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一種仿生合成殺蟲劑，一般被人們應(yīng)用在農(nóng)業(yè)果蔬病蟲害的防治中，這種農(nóng)藥的殺毒能力強(qiáng)，是有機(jī)氯類和有機(jī)磷類農(nóng)藥的有效替代品。在應(yīng)用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的時(shí)候能夠引起病蟲害神經(jīng)麻痹，干擾內(nèi)分泌。國家明確規(guī)定，對擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測量包含提取、凈化和檢測幾部分，具體操作步驟可以應(yīng)用不同的測定方式。文章主要是應(yīng)用QuEChERS方法前處理，建立QuEChERS氣相色譜，有效測定郭樹忠的7種農(nóng)藥殘留物。

1 氣相色譜法測定果蔬中農(nóng)藥殘留的應(yīng)用

1.1 儀器和試劑的選擇

果蔬中農(nóng)藥殘留物檢測需要應(yīng)用QuEChERS氣相色譜檢測儀、配微池電子捕獲檢測器、自動(dòng)進(jìn)樣器、增強(qiáng)型化學(xué)工作站、渦旋混合器等。實(shí)驗(yàn)試劑需要應(yīng)用無水乙酸鈉、無水硫酸鎂、乙腈、正己烷、丙酮、冰醋酸、石油醚等。

1.2 方法

色譜條件。載氣：DB210柱；純度接近100%的高純氮?dú)猓?.5mL/min的流速；30mL/min的尾吹流量；分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量和分流比是10：1；進(jìn)樣口的溫度是200℃；柱初始溫度是120℃，初始溫度要至少保持2min。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)溶液的配制。應(yīng)用丙酮將標(biāo)準(zhǔn)品配置成1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將儲(chǔ)備液體放置在4℃的環(huán)境下保存，實(shí)驗(yàn)分析的時(shí)候?qū)?chǔ)備液分別稀釋成不同的濃度。

1.3 樣品的提取和凈化

1.3.1 樣品的提取

將取出的蔬菜樣品可食用部分在搗碎機(jī)中制作成勻漿，之后稱取5g的勻漿樣品在50mL 的離心管中，在樣品中加入50mL的乙晴，在勻漿機(jī)中高速勻漿1min，之后在其中加入Nac l5～7g，震蕩1min，在室內(nèi)溫度下放置30min。

1.3.2 凈化

按照一定的比例從比色管中提取10mL的乙晴溶液，將提取的溶液放置在燒杯中，將燒杯在80℃的水浴鍋上加熱，在接近蒸發(fā)狀態(tài)的時(shí)候取出，在其中嫁入3mL的丙酮，多次清洗燒杯，定容在5mL，在旋渦混合器上攪拌均勻，之后將樣品移入到2mL的樣瓶中，應(yīng)用色譜測定。

2 關(guān)于儀器條件

2.1 有機(jī)磷檢測氣相色譜條件

色譜柱采用DB-1701柱子（安捷倫公司生產(chǎn)）；進(jìn)樣口溫度：220℃，不分流；檢測器溫度240℃；氮?dú)饬髁?mL/min；氫氣流量75mL/min；空氣流量100mL/min；

程序升溫：80℃（保持1min），30℃/min升溫至180℃（保持5min），20℃/min升溫至260℃（保持15min）。

2.2 有機(jī)氯檢測氣相色譜條件

色譜柱采用DB-1柱子（安捷倫公司生產(chǎn)）；進(jìn)樣口溫度：220℃，不分流；檢測器溫度300℃；氮?dú)饬髁?mL/min；程序升溫：80℃（保持1min），30℃/min升溫至180℃（保持5min），20℃/min升溫至260℃（保持15min）。

3 對于樣品前的處理方法

在開始時(shí)，可以先取水果與蔬菜的可食部分，用四分法進(jìn)行取樣的過程，先將其切碎，然后攪拌均勻，隨后放在試樣的瓶里等待檢測。

稱取25g試樣放入250mL廣口瓶中，加入25mL乙腈勻漿2min后過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中。待濾液過濾完畢，蓋上具塞量筒的蓋子劇烈搖晃1min，在室溫條件下靜止15min以上，使乙腈和水相分層。

樣品凈化。從每個(gè)100mL具塞量筒中各吸取2組10.0mL乙腈溶液分別放入25mL燒杯中，將燒杯放在60℃的水浴鍋上蒸至近干。第1組溶液蒸至近干后，用丙酮溶解后過膜，過膜后的試液即為基質(zhì)溶液，此組基質(zhì)溶液作為有機(jī)磷測定的基質(zhì)溶液。第2組溶液蒸至近干后，用正己烷溶解，過弗羅里硅土小柱。過柱方法如下：弗羅里硅土小柱先用5mL正己烷：丙酮=9：1的溶液淋洗，再用5mL正己烷溶液淋洗，然后倒入用3mL正己烷溶解的試樣，同時(shí)收集洗脫液，最后試樣再用10mL的正己烷：丙酮=9：1的溶液洗滌燒杯后倒入弗羅里硅土小柱。共收集到13mL洗脫液，氮吹儀吹干后，用5mL正己烷溶解殘?jiān)?，此溶液為測定有機(jī)氯用基質(zhì)溶液。

關(guān)于色譜的研究。在實(shí)驗(yàn)過程中，可以加入10mg/L的久效磷，氧樂果，毒死蜱，乙酰甲胺磷這些標(biāo)準(zhǔn)的溶液，并在后期的制作過程中，配制成一些蔬菜的有效標(biāo)準(zhǔn)溶液。在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中，所得出的數(shù)據(jù)與結(jié)論，將會(huì)作為今后新實(shí)驗(yàn)的參考標(biāo)準(zhǔn)，記錄到有關(guān)數(shù)據(jù)庫中去。

4 對于產(chǎn)生的結(jié)果的分析

4.1 關(guān)于基質(zhì)干擾效應(yīng)

在許多的樣品中，基質(zhì)干擾的大小程度并不一樣，比較多的就包括花菜、香菇、蘆筍、韭菜等一些蔬菜。

在很多的蔬菜與水果類型中，很多的基質(zhì)都會(huì)受到干擾與影響，專業(yè)人員都知道，有機(jī)氯農(nóng)藥的基質(zhì)干擾效應(yīng)比有機(jī)磷農(nóng)藥要大很多，其中比較明顯的物種包括蘋果、桃子、香蕉、梨、芒果、芹菜等一系列。

4.2 關(guān)于基質(zhì)的減弱與增強(qiáng)的區(qū)別

關(guān)于有機(jī)磷農(nóng)藥的減弱與增強(qiáng)效應(yīng)中，對于有機(jī)磷農(nóng)藥的影響也是不一樣的，很多的樣品都體現(xiàn)在了基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，當(dāng)然也有一小部分樣品會(huì)顯示出基質(zhì)減弱的效應(yīng)。

5 結(jié)束語

文章應(yīng)用QuEChERS-氣相色譜法測定果蔬中7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量，這種測量操作較為簡單，加標(biāo)回收率效果良好，實(shí)驗(yàn)操作穩(wěn)定，符合正常情況下相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對果蔬農(nóng)藥殘留物的要求。

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