劉祥云 龍劍英
摘 要:我國的社會(huì)經(jīng)濟(jì)進(jìn)入了一個(gè)快速發(fā)展的階段,不僅使人民的物質(zhì)生活水平得到了很大提高,同時(shí)也帶來了環(huán)境污染問題。隨著國民環(huán)保意識的不斷提高,對于水中有機(jī)污染物污染現(xiàn)象的關(guān)注度越來越高,尤其是對致癌物聯(lián)苯胺的測定被列為重點(diǎn)關(guān)注項(xiàng)目,針對該物質(zhì)污染的監(jiān)測方法不斷被研發(fā)出來。本文就氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對水中聯(lián)苯胺測定相關(guān)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)進(jìn)行分析。
關(guān)鍵詞:氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法;聯(lián)苯胺;水;研究
中圖分類號:O657.63 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1004-7344(2018)32-0350-02
1 水聯(lián)苯胺及其測定現(xiàn)狀
1.1 聯(lián)苯胺概述
聯(lián)苯胺是聯(lián)苯的衍生物,其形態(tài)為白色針狀晶體或淡紅色粉末晶體,廣泛用于染料和醫(yī)藥的生產(chǎn)中,因其與亞硝酸發(fā)生重氮化反應(yīng)生成的重氮鹽可以與芳香胺或酚進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)合成多達(dá)250種以上的染料而曾在相當(dāng)長的時(shí)間內(nèi)作為染料合成的重要中間體,其狀態(tài)并不穩(wěn)定,在空氣中被氧化后會(huì)呈現(xiàn)出顏色逐漸加深的現(xiàn)象。
1.2 聯(lián)苯胺測定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值
在《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)中,對集中式生活飲用水地表水源的聯(lián)苯胺限值標(biāo)準(zhǔn)值確定為0.0002mg/L,而在美國2009年公布的推薦水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中,對于人體攝入水的規(guī)定限值為0.000086μg/L,并對使用聯(lián)苯胺企業(yè)進(jìn)行了生產(chǎn)廢水排出濃度進(jìn)行了規(guī)定,不得超過10μg/L(1個(gè)月中每個(gè)工作日的平均值)。
1.3 我國水聯(lián)苯胺測定現(xiàn)狀
為有效控制聯(lián)苯胺對生活用水的污染,在水質(zhì)的監(jiān)測方法的研究中,不斷有新的標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)和方法誕生。在我國,針對地表水聯(lián)苯胺的監(jiān)測主要是以《環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)的相關(guān)要求展開的,主要是對集中式生活飲用水源地聯(lián)苯胺進(jìn)行特定分析項(xiàng)目監(jiān)測。
2 方法與原理
先進(jìn)行測試樣品采集,再相待測樣品中加入二氯甲烷,在堿性條件下進(jìn)行液—液萃取,經(jīng)由有機(jī)相經(jīng)凈化、脫水,進(jìn)行GC/MS定量分析。
3 實(shí)驗(yàn)儀器及主要試劑
3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
本文針對氣質(zhì)聯(lián)機(jī)法的相關(guān)實(shí)驗(yàn)研究采用的實(shí)驗(yàn)儀器包括:GC/MS-QP2010(日本,島津,Shimadzu,)、烘箱、玻璃儀器。
3.2 實(shí)驗(yàn)試劑
根據(jù)實(shí)驗(yàn)技術(shù)及工藝,采用的實(shí)驗(yàn)試齊包括:二氯甲烷(優(yōu)級純)、無水硫酸鈉(分析純、300℃烘4h備用)、氫氧化鈉(分析純)。
3.3 注意事項(xiàng)
在實(shí)驗(yàn)過程中,針對聯(lián)苯胺性質(zhì)不穩(wěn)定的問題,為保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的有效性,對樣品放置時(shí)間和光照對樣品測定結(jié)果的影響進(jìn)行了分析。實(shí)驗(yàn)中分別配制了4份含聯(lián)苯胺的樣品,并將這些樣品分別放置3、5、10、30min后進(jìn)行分析,結(jié)果證明樣品放置時(shí)間越長,其溶液顏色從無色逐漸加深,且回收率下降。取相同的2份樣品,一份進(jìn)行避光處理,一份不避光放置,10min進(jìn)行分析,結(jié)果顯示進(jìn)行避光處理的樣品響應(yīng)值明顯更高,而不避光的樣品響應(yīng)值僅為避光樣品的75%。因此,在進(jìn)行水聯(lián)苯胺測定時(shí),結(jié)合該污染物的特點(diǎn),對樣品進(jìn)行避光處理,以免因放置時(shí)間和光照等因素造成對測定結(jié)果的影響。
4 工作曲線
工作曲線的配制濃度設(shè)定為5個(gè),分別為0.00ug/L、5.00ug/L、10.00ug/L、15.00ug/L、20.00ug/L。實(shí)驗(yàn)過程中,分別將100ml純水加入5個(gè)250ml分液漏斗中,并在5個(gè)分液漏斗依次加入1000mg/L苯胺0.00、0.50、1.00、1.50、2.00ul,充分混勻后,通過加入固體氫氧化納,將溶液的pH值調(diào)節(jié)至大于11,再加入二氯甲烷10ml進(jìn)行充分震蕩,經(jīng)過2min的萃取后,將其中的有機(jī)相進(jìn)行收集,容量為5ml,再進(jìn)行脫水處理,采用的試劑為無水硫酸鈉。完成脫水后,將溶液提取1.5ml放入進(jìn)樣瓶,采用氣質(zhì)聯(lián)機(jī)分析,以聯(lián)苯胺的濃度為橫坐標(biāo),相對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo),繪制工作曲線。
5 氣質(zhì)聯(lián)機(jī)分析所需的條件
針對實(shí)驗(yàn)分析需要注意滿足以下幾個(gè)分析條件:
色譜柱:RTX-624石英毛細(xì)管柱60m×0.32mm(內(nèi)徑)×1.8um。
載氣:氦氣(99.999%)。
色譜條件:柱流量1.2ml/min(恒流)。
柱溫:0.5min100℃→1min20℃→5min220℃
進(jìn)樣口、離子源、接口溫度:220℃、200℃、230℃。
進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣,分流比10:1。
進(jìn)樣量:1ul。
測定:采用全掃描方式進(jìn)行定性分析,進(jìn)樣濃度確定為1mg/L,掃描速度保持在0.5s,質(zhì)量范圍控制在35~400(m/z)。
采用離子檢測(SIM)進(jìn)行定量分析,檢測質(zhì)量數(shù)為184、92、185(m/z),其中定量離子184(m/z)和參考離子分別為92、185(m/z)。
由此得到測定結(jié)果:
6 精密度、檢出限
在對相關(guān)實(shí)驗(yàn)的精密度檢測中,采用在純水中加入聯(lián)苯胺配制低濃度樣品的方法,對樣品進(jìn)行全部步驟的分析,最終測得實(shí)驗(yàn)室條件下樣品的檢出限最低檢出濃度為2ug/L。
在對相關(guān)方法的精密度、準(zhǔn)確度測試過程中,以空白加標(biāo)濃度0.1~10.0ug/L的方法,對不同濃度的加標(biāo)樣品進(jìn)行回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的確定,結(jié)果如表2所示。
由表2可知,在對同一樣品進(jìn)行測定時(shí),相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均維持在小于5%的范圍內(nèi)。在對不同樣品加入聯(lián)苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液后,對聯(lián)苯胺的回收率進(jìn)行測定,其回收率在87.96~111.60%之間,足以證明該方法的可靠性。
7 結(jié) 論
根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)的分析,對氣質(zhì)聯(lián)機(jī)法對水中聯(lián)苯胺的測定進(jìn)行了說明,在操作方面因簡便易行具有較大的優(yōu)勢,在對相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行研究后,對該方法的測定靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度有了明確了解,證明其符合環(huán)境監(jiān)測分析的要求,具有較高的推廣價(jià)值。
參考文獻(xiàn)
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[2]張麗麗.水中聯(lián)苯胺和4-氟苯胺的固相萃取及液相色譜檢測方法的研究[D].青島理工大學(xué),2018.
收稿日期:2018-9-10
作者簡介:劉祥云(1990-),女,漢族,內(nèi)蒙古人,工程師,碩士,主要從事分析化驗(yàn)工作。