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    故宮藻井軒轅鏡及配件的材料與工藝分析研究

    2018-09-07 09:47:56段鴻鶯沈愛(ài)國(guó)王文濤史寧昌
    關(guān)鍵詞:胭脂紅軒轅色釉

    曲 亮,趙 鵬,段鴻鶯,沈愛(ài)國(guó),王文濤,史寧昌

    (1. 故宮博物院文??萍疾浚本?100009; 2. 故宮博物院古建部,北京 100009;3. 武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院,湖北武漢 430072)

    0 引 言

    藻井是中國(guó)傳統(tǒng)建筑中室內(nèi)頂棚的獨(dú)特裝飾部分,早在漢代已出現(xiàn)[1],一般做成向上隆起的井狀,有方形、多邊形或圓形凹面,周?chē)械窨袒虿世L等裝飾,多用在宮殿、寺廟等建筑上方的重要部位。紫禁城的一些宮殿,例如太和殿、交泰殿、養(yǎng)心殿、養(yǎng)性殿、壽康宮、萬(wàn)春亭等建筑均有盤(pán)龍?jiān)寰?,盤(pán)龍口銜軒轅鏡[2]。軒轅鏡是一種由不同材質(zhì)制作的球形器物,據(jù)文獻(xiàn)考證自宋代以來(lái)便成為民間驅(qū)鬼、辟邪的法器[3],軒轅鏡懸掛在紫禁城建筑之中,其用意眾說(shuō)紛紜,大致有驅(qū)邪、辟火及宣示帝王正統(tǒng)三類(lèi)。

    萬(wàn)春亭位于紫禁城御花園東路,與西路的千秋亭遙相呼應(yīng),為有斗拱大式做法的重檐亭,四面對(duì)稱(chēng),整體造型十分豪華精美[4]。萬(wàn)春亭的始建年代應(yīng)為明代,其室內(nèi)圓形藻井內(nèi)置貼金盤(pán)龍,龍首下探,口銜寶珠(軒轅鏡),金碧輝煌。軒轅鏡上方連接有一個(gè)金屬胎畫(huà)琺瑯質(zhì)地的葫蘆型物件(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“畫(huà)琺瑯葫蘆配件”),畫(huà)琺瑯葫蘆配件內(nèi)部中空,下口與玻璃軒轅鏡相接,上口穿出固定在上方木架子的繩子上,示意圖見(jiàn)圖1。

    圖1 萬(wàn)春亭軒轅鏡懸掛結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1 Schematic of Xuanyuan mirror hanging structure in Wanchun Pavilion

    紫禁城內(nèi)多個(gè)建筑藻井均存有軒轅鏡,但目前對(duì)軒轅鏡的科技研究工作基本屬于空白,本研究通過(guò)對(duì)萬(wàn)春亭軒轅鏡及畫(huà)琺瑯葫蘆等配件的分析研究,探討其原料、制作工藝和保存現(xiàn)狀,可以對(duì)故宮此類(lèi)文物的系統(tǒng)研究提供重要資料和方法學(xué)的準(zhǔn)備。

    1 樣 品

    軒轅鏡實(shí)質(zhì)是帶有鍍層的玻璃球鏡,外表面是光滑的透明玻璃,內(nèi)側(cè)有銀白色鍍層,有多面球燈的效果。對(duì)于軒轅鏡的外玻璃球可以采用原位無(wú)損分析,而內(nèi)鍍層則難以測(cè)試,幸運(yùn)的是收集到了一塊內(nèi)部脫落的鍍層樣品(圖2),其厚度應(yīng)遠(yuǎn)大于球鏡上的鍍層厚度。

    軒轅鏡上方的畫(huà)琺瑯葫蘆配件(圖3),外表面為白色底釉,釉上運(yùn)用了胭脂紅、藍(lán)色、黃色三種釉色,以棕色線條勾線分離,繪有“壽”字與吉祥蝠、云紋。畫(huà)琺瑯葫蘆配件內(nèi)部中空,內(nèi)表面覆蓋有白色釉層,上口窄而下口寬。畫(huà)琺瑯葫蘆配件底部有兩小塊釉從金屬胎體上剝落下來(lái),樣品照片與編號(hào)見(jiàn)圖3??梢?jiàn),樣品白色底釉上用棕色線條勾邊劃分區(qū)域,胭脂紅色釉填充為地,藍(lán)色與黃色釉勾勒出紋飾圖案。將wctfl-01樣品鑲嵌在環(huán)氧樹(shù)脂中,磨拋后得到其斷面樣品進(jìn)行多項(xiàng)分析,這兩個(gè)樣品對(duì)畫(huà)琺瑯的原料和工藝進(jìn)行全面的觀察與分析提供了便利條件。

    圖2 軒轅鏡鍍層樣品Fig.2 Plating layer sample of Xuanyuan mirror

    圖3 畫(huà)琺瑯葫蘆配件及樣品Fig.3 Gourd-shaped painted enamelware and samples

    2 分析方法

    使用開(kāi)放式X射線熒光能譜儀對(duì)軒轅鏡玻璃球體和脫落內(nèi)部鍍層樣品進(jìn)行元素分析,使用X射線衍射儀對(duì)軒轅鏡的鍍層進(jìn)行物相分析。

    使用開(kāi)放式X射線熒光能譜儀對(duì)畫(huà)琺瑯銅胎的元素組成進(jìn)行原位無(wú)損分析;使用電子探針對(duì)wctfl-01斷面樣品的白色基體釉、棕色線條、藍(lán)色釉、胭脂紅色釉進(jìn)行元素分析,對(duì)wctfl-02樣品表面的黃色釉進(jìn)行元素分析;考慮到硼元素(B)也是研究琺瑯釉料十分重要的特征元素,使用激光燒蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜(LA-ICP-MS)來(lái)對(duì)樣品的硼元素進(jìn)行測(cè)試;使用光學(xué)顯微鏡對(duì)畫(huà)琺瑯?biāo)槠谋砻婧蛿嗝孢M(jìn)行觀察,不同顏色琺瑯釉的顯微圖片見(jiàn)圖4;使用激光拉曼光譜儀對(duì)畫(huà)琺瑯?biāo)槠子?、色釉的著色劑、乳濁劑,以及碎片背面物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。具體分析設(shè)備及條件如下:

    德國(guó)布魯克ARTAX型開(kāi)放式X射線熒光能譜儀,電壓50kV,電流200μA,束斑直徑60μm,氦氣環(huán)境下測(cè)試,氦氣流量1L/min,每個(gè)樣品選取3個(gè)點(diǎn)位測(cè)試,分析結(jié)果取平均值;日本理學(xué)D/max-2550PC型X射線衍射儀,管壓40kV,管流150mA,掃描角度范圍3°~90°;日本電子JXA-8230型電子探針顯微分析儀,加速電壓15kV,電流20mA,束斑直徑3μm,每個(gè)樣品選取3~5個(gè)點(diǎn)位測(cè)試,分析結(jié)果取平均值,樣品分析前噴碳處理;美國(guó)New Wave UP213型激光剝蝕系統(tǒng)配合Thermo Element Ⅱ型質(zhì)譜儀,具體實(shí)驗(yàn)條件參考文獻(xiàn)[5];德國(guó)LEICA DM4000M型材料顯微鏡、德國(guó)LEICA MZ16型實(shí)體顯微鏡與美國(guó)Horix KH3000型數(shù)字三維視頻顯微鏡;法國(guó)JobinYvon Horiba公司的HR800型顯微共聚焦激光拉曼光譜儀,激光波長(zhǎng)為532nm,物鏡為50倍長(zhǎng)焦,數(shù)據(jù)使用Origin軟件作圖。

    圖4 不同顏色琺瑯釉的顯微圖片F(xiàn)ig.4 Microstructure images of different color enamel glazes

    3 結(jié)果與討論

    3.1 軒轅鏡分析

    使用X射線熒光能譜儀對(duì)軒轅鏡的玻璃球以及脫落鍍層樣品進(jìn)行元素定量分析,結(jié)果見(jiàn)表1。

    表1 軒轅鏡玻璃球及鍍層的元素組成

    由表1數(shù)據(jù)可以看出,軒轅鏡的透明玻璃基體可歸屬于鉀-鉛-硅(K2O-PbO-SiO2)體系,而鍍層大量含有汞、鉍、鉛和錫四種金屬元素。

    圖5是脫落鍍層樣品的XRD譜圖,其中檢出了“錫汞齊”的物相,“汞齊”實(shí)質(zhì)上是汞與其他金屬形成的合金,而“錫汞齊”就是汞和錫的合金。據(jù)研究,中國(guó)在大概戰(zhàn)國(guó)時(shí)期就出現(xiàn)了錫汞齊,被用于制造藥銀、煉制輕粉與粉霜、磨鏡等用途[6],而且與“金汞齊”用于鎏金類(lèi)似,它也可以作為器物鍍錫的一種方法。

    圖5 鍍層樣品的XRD譜圖Fig.5 XRD spectrum of plating layer sample

    縱觀古代鏡子的發(fā)明史,中國(guó)在商周時(shí)期就發(fā)明了銅鏡,埃及人在公元前3000年也掌握了制作青銅鏡的技術(shù),但直到13世紀(jì)透明玻璃的發(fā)明,才使得玻璃鏡的出現(xiàn)變得可能。一開(kāi)始人們嘗試將金屬板黏在玻璃后面,但效果并不理想。直至1507年來(lái)自歐洲玻璃制作中心——意大利慕拉諾島的Dal Gallo兄弟成功研制出了“錫汞鏡”(amalgam mirror),玻璃鏡的技術(shù)才變得成熟穩(wěn)定。這種錫汞鏡的技術(shù)一直使用到20世紀(jì)初鍍銀鏡技術(shù)成熟之時(shí),在西方博物館和歷史建筑遺留了大量實(shí)物[7]。

    關(guān)于古代平板錫汞鏡的制作技術(shù),HADSUND[8]曾專(zhuān)門(mén)撰文論述,大致過(guò)程為在光滑的大理石板上平鋪一張錫箔,然后倒入3~5mm的液體汞,將透明玻璃覆蓋在錫箔之上,加壓24h內(nèi)錫汞齊就會(huì)轉(zhuǎn)化完成,然后將其垂直放置至多一個(gè)月,鍍層就會(huì)最終硬化,形成光亮的錫汞鏡。

    然而,像軒轅鏡這種有弧型的球型鏡,其制造技術(shù)就有所區(qū)別了。文獻(xiàn)記載[8]如果將鉍、鉛和錫三種金屬共熔后,再加入汞,制成一種流動(dòng)性很高的錫汞齊,將這種汞齊倒入有弧度的玻璃中,會(huì)在玻璃表面形成一層錫汞齊薄膜。從表1鍍層的元素?cái)?shù)據(jù)來(lái)看,鉍的含量很高,證實(shí)了此件軒轅鏡的鍍層就是靠這種方法制作的。這種鏡體鍍層的方法較平板鏡簡(jiǎn)單,但也造成了其鍍層厚度容易不均,部分位置由于過(guò)厚容易脫落的問(wèn)題,這也是筆者采集到如此厚鍍層樣品的原因之一。

    高透明度的鉛-鉀玻璃發(fā)明于17世紀(jì)末的英國(guó),又被稱(chēng)為“水晶玻璃”,具備十分優(yōu)秀的光學(xué)性質(zhì),至今仍在精密光學(xué)領(lǐng)域使用[9]。制作鏡子對(duì)玻璃透明度的要求很高,因此使用這種玻璃制作軒轅鏡就顯得十分合理。

    雖然中國(guó)古代很早就發(fā)明了鉛鋇玻璃,但一直未開(kāi)發(fā)出透明度好的玻璃產(chǎn)品。根據(jù)相關(guān)學(xué)者研究[10],清代宮廷一直對(duì)透明的平板玻璃青睞有加,乾隆皇帝曾在寧壽宮建筑的門(mén)窗大量使用透明平板玻璃,由于庫(kù)存的短缺,甚至不惜將玻璃鏡、玻璃畫(huà)等擺設(shè)改為門(mén)窗玻璃之用。但由于種種原因,這種玻璃需要依賴(lài)進(jìn)口,直到清末才引進(jìn)德國(guó)技術(shù)開(kāi)辦了自主生產(chǎn)平板玻璃的工廠。

    因此,不論是軒轅鏡玻璃基體本身,還是錫汞齊制鏡的技術(shù),清代宮廷都不太可能掌握,因此這類(lèi)產(chǎn)品應(yīng)該只能依賴(lài)進(jìn)口。

    3.2 畫(huà)琺瑯葫蘆配件分析

    3.2.1琺瑯銅胎的分析 使用開(kāi)放式X射線熒光能譜儀,在庫(kù)房對(duì)畫(huà)琺瑯葫蘆配件下部露胎處,進(jìn)行原位成分測(cè)試。分析結(jié)果表明胎體主要由銅和少量的鉛元素(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1.17%)組成,并不含鋅、錫等常見(jiàn)的合金元素,說(shuō)明銅胎為含少量鉛的純銅材質(zhì),這與一般掐絲琺瑯胎體的材質(zhì)相同[11]。以純銅作為基材,是因?yàn)榧冦~具有較好的延展性,便于對(duì)其進(jìn)行捶打、成型等處理;而鉛的加入,也部分提高了純銅材料的硬度。

    3.2.2琺瑯釉的分析 表2為畫(huà)琺瑯葫蘆配件底釉與各種顏色釉的元素分析結(jié)果,其中黃色釉是表面分析結(jié)果,由于黃色釉層厚度較小,因此其結(jié)果可能受到底釉的疊加影響。LA-ICP-MS的分析結(jié)果顯示,白色底釉和不同顏色色釉中均不含硼元素。

    表2 畫(huà)琺瑯葫蘆配件樣品底釉與色釉的元素組成

    (續(xù)表2)

    此外,還使用電子探針(EPMA)對(duì)樣品wctfl-01斷面胭脂紅與藍(lán)色琺瑯釉交界部位進(jìn)行了面掃描,結(jié)果如圖6所示:白色底釉的砷含量最高,藍(lán)色釉部位的含量次之,而胭脂紅色琺瑯釉不含砷,白色底釉和胭脂紅色中鉛元素含量相似,均高于藍(lán)色琺瑯釉,白色底釉和藍(lán)色釉的鉀元素含量高于胭脂紅釉,上述趨勢(shì)與電子探針數(shù)據(jù)吻合;可以觀察到一條清晰的含鐵線條,結(jié)合電子探針的數(shù)據(jù)和測(cè)試點(diǎn)位置,判斷這應(yīng)是棕色的線條,這條棕色線條主要覆蓋在胭脂紅色釉下,并在藍(lán)色釉下有一小部分(圖中紅色箭頭處),其厚度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其上的兩種色釉,推測(cè)其為勾邊線;棕色線條的含砷量與藍(lán)色釉相似,含鉀量與白色底釉相近,而含鉛量與藍(lán)色釉相似,這一趨勢(shì)也與元素?cái)?shù)據(jù)相吻合。

    圖6 wctfl-01斷面樣品的EPMA面掃結(jié)果Fig.6 EPMA mapping result of wctfl-01 cross-section sample

    1) 各色琺瑯釉的原料。圖7為畫(huà)琺瑯葫蘆配件不同顏色琺瑯釉的拉曼光譜圖。

    圖7 畫(huà)琺瑯葫蘆配件不同顏色琺瑯釉的拉曼光譜圖Fig.7 Raman spectra of different color enamel glazes of the gourd-shaped enamel sample

    (1) 白色底釉。由表2數(shù)據(jù)可看出,畫(huà)琺瑯白色底釉主要含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)6.81%的As2O5、8.55%的K2O、36.96%的SiO2和46.48%的PbO,元素組成與“玻璃白”的組成十分相近,玻璃白是一種含砷的乳白色玻璃,在粉彩瓷中經(jīng)常用到,可以對(duì)各種顏色的彩進(jìn)行“粉化”,渲染顏色[12]。

    根據(jù)已公開(kāi)的于中國(guó)產(chǎn)掐絲琺瑯、琺瑯彩瓷和粉彩瓷的測(cè)試數(shù)據(jù),以及曾進(jìn)行的乾隆時(shí)期建筑裝修用掐絲琺瑯與粉彩瓷的分析成果,可以發(fā)現(xiàn),掐絲琺瑯[5,13]、銅胎畫(huà)琺瑯[13]和瓷胎畫(huà)琺瑯[12]中普遍含硼,這應(yīng)來(lái)源于作為助熔劑和調(diào)節(jié)玻璃膨脹系數(shù)的硼砂(Na2B4O7·10H2O)原料,而粉彩瓷中不含硼[12]。而此件器物的白色底釉不含硼,是否由于銅胎畫(huà)琺瑯受到了粉彩技術(shù)的反向影響,從而在其技術(shù)發(fā)展過(guò)程中拋棄了使用硼砂的習(xí)慣?這一推測(cè)需要大量時(shí)代準(zhǔn)確樣品的分析結(jié)果來(lái)進(jìn)行佐證。

    圖7(a)為樣品白色底釉的拉曼光譜圖,可以觀察到位于817cm-1的強(qiáng)峰。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn),該位置處于砷酸鈣、砷酸鉛等砷酸鹽的拉曼峰區(qū)域[14-15]。樣品中鈣(Ca)的含量不高,卻含有40%以上的鉛,證明了樣品白色底釉的乳濁劑應(yīng)是砷酸鉛。

    (2) 黃色釉。從圖4(a)黃色釉表面的顯微照片可見(jiàn)黃色釉的覆蓋力不是很強(qiáng),樣品的拉曼光譜圖中(圖7(b))139cm-1、328cm-1的拉曼峰,應(yīng)歸屬于鉛錫黃Ⅱ型(PbSn1-xSixO3),同時(shí)元素分析結(jié)果也顯示,黃色釉含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.26%的錫。按照FREESTONE[16]對(duì)玻璃乳濁劑的分類(lèi),鉛錫黃Ⅱ型屬于B類(lèi)(同時(shí)有乳濁和著色功能),因此畫(huà)琺瑯葫蘆配件黃色釉是鉛錫黃Ⅱ型物質(zhì)著色和乳濁。表2數(shù)據(jù)顯示黃色釉中含0.86%的砷,砷很可能來(lái)源于其下未覆蓋完全的白色底釉。

    (3) 胭脂紅色釉。胭脂紅色釉含有微量的金元素(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.09%),相關(guān)清代紅色彩瓷的分析工作證明,2含量的金元素就能使色釉呈現(xiàn)較濃艷的胭脂紅色,1的含量就可呈現(xiàn)粉紅色[17],因此樣品胭脂紅色可以確定為金紅著色。

    對(duì)于中國(guó)金紅技術(shù)的來(lái)源,一種看法認(rèn)為是18世紀(jì)早期由耶穌會(huì)士從歐洲引進(jìn)的,這些耶穌會(huì)士曾幫助康熙宮廷研制銅胎畫(huà)琺瑯及玻璃。施靜菲[18]認(rèn)為康熙時(shí)期金紅顏料的起源,可能受到17世紀(jì)歐洲卡修斯(CASSIUS)紫金玻璃的影響,而且與當(dāng)時(shí)仿制意大利慕拉諾(MURANO)銅發(fā)色金星玻璃也有關(guān)系。王竹平[19]則提出不含錫的成分以及顯微放大可見(jiàn)金顆粒的形式,可作為辨識(shí)中國(guó)特有金紅玻璃、區(qū)別于卡修斯紫金玻璃配方的重要依據(jù)。在圖4(b)胭脂紅色琺瑯釉高倍顯微鏡下的照片中,可見(jiàn)釉中獨(dú)立存在的金顆粒,其尺寸較小,在10μm以內(nèi)。同時(shí)胭脂紅色釉的元素分析結(jié)果也證實(shí)了其不含錫,可見(jiàn)此畫(huà)琺瑯葫蘆配件胭脂紅色釉使用的應(yīng)該是中國(guó)金紅釉料的配方。

    趙蘭等[20]也曾在康熙、雍正瓷胎畫(huà)琺瑯的胭脂紅色釉上發(fā)現(xiàn)了未熔的金顆粒,并認(rèn)為金紅彩的呈色效果不僅與金顆粒的粒度和分散度有關(guān),還與其施釉方式和不同比例的砷白打底有關(guān)。同樣,此件銅胎畫(huà)琺瑯的胭脂紅色釉本身并不含砷,而是施加在砷白底釉上的,故宮研究人員也曾在乾隆時(shí)期的掐絲琺瑯?lè)奂t色琺瑯釉中,發(fā)現(xiàn)了金紅色釉與砷白釉疊加使用的情況[5],說(shuō)明金紅與砷白釉相互配合使用是比較成熟的方法,在多種產(chǎn)品中均有應(yīng)用。

    (4) 藍(lán)色釉。圖4(c)藍(lán)色釉表面的顯微照片中可見(jiàn)藍(lán)色深淺程度不一,形成了云朵圖案明暗暈染的效果。藍(lán)色色料的銅含量不高,且含有鈷元素,說(shuō)明其主要著色元素為鈷,而較高含量的鋇和鎳應(yīng)是鈷礦伴隨的雜質(zhì)元素。中國(guó)有悠久的使用含鈷物質(zhì)作為藍(lán)色顯色的傳統(tǒng),其廣泛使用在壁畫(huà)、彩繪、玻璃和陶瓷制品上。據(jù)《繪瓷學(xué)》[21]介紹釉上洋彩的配方,“鈷顯青色,用于釉上以氧化鈷為最通用,此外還用了碳酸鈷、硅酸鈷、磷酸鈷替代氧化鈷,可分別得到蒼青色、碧色、藍(lán)色、深藍(lán)色”。

    同時(shí),在藍(lán)色釉的拉曼光譜圖(圖7(c))中也觀察到了820cm-1位置的拉曼峰,說(shuō)明畫(huà)琺瑯葫蘆配件藍(lán)色釉也是含有砷酸鹽乳濁劑的。

    (5) 棕色線條。棕色線條部位的鐵含量較高,說(shuō)明著色物質(zhì)應(yīng)該含鐵,圖7(d)中藍(lán)色譜線為棕色線條的拉曼光譜圖,紅色譜線為赤鐵礦(Fe2O3,Hematite)標(biāo)準(zhǔn)譜線,通過(guò)對(duì)比可見(jiàn),兩條譜線的擬合度很高,說(shuō)明棕色線條中的呈色礦物為赤鐵礦,赤鐵礦含量較高時(shí),在顏料中呈現(xiàn)赤褐色。

    據(jù)悉,景德鎮(zhèn)的工匠將鐵屑和糟礬(一種含鉀的原料)混合,炒制無(wú)煙,然后混入晶料(含鉛和硅的原料),制得勾勒線條原料。圖4(d)棕色線條的顯微照片中,可見(jiàn)棕色線條相對(duì)于旁邊的藍(lán)色釉而言,釉質(zhì)感不強(qiáng),原料未經(jīng)過(guò)煅燒。從表2棕色線條的元素?cái)?shù)據(jù)來(lái)看,含鐵、鉛、硅和鉀,成分組成上符合上述描述。

    (6) 底釉背面物質(zhì)。如圖8所示,畫(huà)琺瑯葫蘆配件脫落下來(lái)的碎片背面,存在黃色與紅色的兩層物質(zhì),其中紅色物質(zhì)應(yīng)該與銅胎直接相接。使用開(kāi)放式X射線能譜儀對(duì)紅色區(qū)域的分析結(jié)果顯示,紅色區(qū)域物質(zhì)主要含質(zhì)量分?jǐn)?shù)26%的SiO2、39%的PbO,4%的K2O、25%的CuO和3%的As2O5,可以看出,除了白色底釉所含的硅、鉛、鉀、鈣和砷元素外,還含有大量的銅元素,說(shuō)明紅色物質(zhì)可能是富銅的一種礦物。

    圖8 樣品背面照片圖Fig.8 Picture of the sample’s back side

    圖9為樣品背面紅色物質(zhì)的拉曼光譜圖,其拉曼峰的位置與赤銅礦(Cu2O)的標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致,因此可以認(rèn)定這層紅色物質(zhì)是赤銅礦。赤銅礦一般是銅器腐蝕產(chǎn)生的初級(jí)產(chǎn)物,推測(cè)白色底釉背面赤銅礦腐蝕物的存在,是導(dǎo)致琺瑯釉從銅胎基體上剝落下來(lái)的原因。

    圖9 紅色物質(zhì)的拉曼光譜圖Fig.9 Raman spectrum of red substance

    2) 琺瑯釉的制作工藝。琺瑯釉實(shí)質(zhì)上是一種玻璃態(tài)物質(zhì),這類(lèi)釉料一般都經(jīng)過(guò)了預(yù)熔處理以煉成不同顏色粉末狀的“琺瑯料”,然后再混入水或油的媒介劑中,涂敷或者描畫(huà)在金屬胎體或者底釉上,再經(jīng)過(guò)二次或者多次熔燒后,形成玻璃態(tài)的釉質(zhì)。

    使用顯微鏡對(duì)wctfl-01斷面樣品各種顏色釉釉厚進(jìn)行測(cè)量,白色底釉比較均勻,為450μm左右,而胭脂紅色釉和藍(lán)色釉的厚度從10~50μm不均,這與畫(huà)琺瑯表面圖案的填充與暈染效果有關(guān)。畫(huà)琺瑯圖案中的棕色線條,起到了分割不同顏色的勾勒線的作用。圖6中EPMA元素面掃結(jié)果也清晰顯示了一條在肉眼下較難分辨的鐵線,此線條是在藍(lán)色釉和胭脂紅色釉之下的。

    在銅胎上繪制畫(huà)琺瑯的基本工藝順序是首先在銅胎上滿施一層白色的“玻璃白料”,再使用勾線料勾勒線條,然后使用較薄的胭脂紅色、藍(lán)色和黃色“琺瑯料”填色繪畫(huà),最后燒成精美的畫(huà)琺瑯釉層。

    3.3 其他配件分析

    軒轅鏡與畫(huà)琺瑯葫蘆配件是懸掛在一個(gè)木制架子下的(圖10),在木架邊緣有6個(gè)金屬配件,其表面覆蓋黑色的污染物,使用開(kāi)放式X射線熒光能譜儀對(duì)金屬配件的正反面進(jìn)行了元素的定性分析。結(jié)果顯示,金屬配件正面主要含有銅、鋅、金、汞和鉛元素,背面主要含有銅、鋅和鉛元素,說(shuō)明配件為含有少量鉛的黃銅材質(zhì),正面進(jìn)行過(guò)鎏金處理。

    箭頭處所指為金屬配件 圖10 軒轅鏡上方木架Fig.10 Wooden frame above the Xuanyuan mirror

    除了金屬配件,木制架子表面還髹有黑漆,部分位置還有描金與紅色顏料,由于條件所限并未進(jìn)行分析,有待機(jī)會(huì)合適時(shí)采取多種方法作進(jìn)一步分析。

    4 結(jié) 論

    通過(guò)對(duì)軒轅鏡及配件樣品的分析,可以得出以下幾點(diǎn)結(jié)論:

    1) 軒轅鏡鏡體是由鉛-鉀-硅體系的透明玻璃使用錫汞齊鍍錫的方法制成的錫汞鏡。這種錫汞鏡不論是玻璃基體還是鍍錫技術(shù),清宮廷并不掌握,應(yīng)屬進(jìn)口產(chǎn)品。而對(duì)于錫汞鏡鍍層結(jié)構(gòu)與退化方面的研究,是未來(lái)需要加強(qiáng)的一個(gè)研究方向。

    2) 畫(huà)琺瑯葫蘆配件金屬胎是由含少量鉛的純銅材質(zhì)制成的,白色底釉可能為“玻璃白”原料;藍(lán)色釉的顯色元素為鈷,乳濁劑亦為砷酸鉛;胭脂紅色釉是金紅發(fā)色技術(shù),未檢出乳濁成分;黃色釉是靠鉛錫黃Ⅱ型物質(zhì)同時(shí)著色和乳濁的;而棕色線條的呈色物質(zhì)為赤鐵礦。畫(huà)琺瑯釉料大部分首先經(jīng)過(guò)了預(yù)熔處理,然后按照白色底釉、棕色線條、其他色釉的順序施加而上,白色底釉應(yīng)該首先經(jīng)過(guò)一次熔燒,其后色釉經(jīng)過(guò)了一次或多次熔燒而成。

    3) 附屬的木架上有黃銅鎏金的配件,并有髹漆工藝,需要對(duì)其進(jìn)一步分析。

    4) 需要繼續(xù)尋找建筑的修繕歷史以及造辦處檔案,并結(jié)合各類(lèi)制作工藝和材料的發(fā)明時(shí)間,綜合推斷此組器物的制作時(shí)間。由于高透的鉛玻璃發(fā)明于17世紀(jì)末,錫汞鏡的技術(shù)發(fā)明于1507年,因此軒轅鏡的制作時(shí)間應(yīng)晚于17世紀(jì)末。由其畫(huà)琺瑯配件的形制初步判斷,制作時(shí)間也符合這一階段。

    5) 錫汞鏡在清宮中的使用實(shí)例較多,這種產(chǎn)品是完全依賴(lài)進(jìn)口還是有中西方技術(shù)交流的產(chǎn)物,需要進(jìn)一步的研究進(jìn)行確認(rèn)。

    致謝: 本研究的XRD實(shí)驗(yàn)得到了故宮博物院康葆強(qiáng)先生的協(xié)助,故宮博物院尹航女士繪制了軒轅鏡結(jié)構(gòu)示意圖,在此并致感謝。

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