馬蘭超 魏瑤 梁永日 戴玉華 陳飛
摘 要:文章以“勻膠法制備PVDF薄膜”實(shí)驗(yàn)中,PVDF薄膜質(zhì)量參差不齊的問(wèn)題為切入點(diǎn),啟發(fā)學(xué)生層層深入,思考問(wèn)題原因,提出假設(shè),通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,最終找到影響成膜質(zhì)量的因素為空氣濕度。實(shí)驗(yàn)課中采用基于問(wèn)題的啟發(fā)式教學(xué)能有效激發(fā)學(xué)生探索能力,培養(yǎng)學(xué)生科學(xué)思維,提高學(xué)生分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力,有利于工程人才的培養(yǎng)。
關(guān)鍵詞:?jiǎn)l(fā)式教學(xué) 偏氟乙烯薄膜 實(shí)驗(yàn)條件
引言
啟發(fā)式教學(xué)內(nèi)涵為“教師為主導(dǎo),學(xué)生為主體”,在實(shí)驗(yàn)課中采用基于問(wèn)題的啟發(fā)式教學(xué)是將實(shí)驗(yàn)中遇到的問(wèn)題與啟發(fā)式教學(xué)有機(jī)結(jié)合的新型實(shí)驗(yàn)課模式,既強(qiáng)調(diào)問(wèn)題的解決,也注重分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的過(guò)程。
在實(shí)際的生產(chǎn)、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,總會(huì)出現(xiàn)這樣、那樣的問(wèn)題。引導(dǎo)學(xué)生發(fā)現(xiàn)問(wèn)題,啟發(fā)學(xué)生思考問(wèn)題,最終找到解決問(wèn)題的方法,是激發(fā)學(xué)生創(chuàng)造性思維,培養(yǎng)工程人才的有效途徑。[1]
勻膠法制備PVDF薄膜,是高分子材料與工程專業(yè)學(xué)生的選修實(shí)驗(yàn),該實(shí)驗(yàn)在培養(yǎng)學(xué)生動(dòng)手能力,深化學(xué)生對(duì)高分子薄膜認(rèn)識(shí)方面有很重要的作用。[2]
PVDF薄膜疏水性好,易剝離,可轉(zhuǎn)移,在器件封裝領(lǐng)域有潛在用途;PVDF介電常數(shù)高,可用做場(chǎng)效應(yīng)晶體管的介電層,實(shí)現(xiàn)低電壓操作;同時(shí),PVDF具有鐵電性,可用于制備鐵電存儲(chǔ)器。PVDF易溶液加工,柔性好,在低成本、柔性電子器件方面有廣泛的用途。
一、問(wèn)題的提出
聚偏氟乙烯(PVDF)在加熱條件下可溶解于極性溶劑,N, N-二甲基甲酰胺(DMF),通過(guò)溶液旋凃法得到薄膜。溶液旋凃法,是將準(zhǔn)備好的溶液在勻膠機(jī)上根據(jù)需要設(shè)定一定的轉(zhuǎn)速和時(shí)間,然后進(jìn)行旋涂。很多時(shí)候得到的薄膜連續(xù)、均一性好、透明、易剝離。但是有時(shí)得到的薄膜連續(xù)性差,不透明,無(wú)法剝離。這是什么原因?學(xué)生在做實(shí)驗(yàn)時(shí),由于做的實(shí)驗(yàn)次數(shù)較多,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)薄膜質(zhì)量不均一的問(wèn)題。為了增加實(shí)驗(yàn)的可重復(fù)性,就要找到影響實(shí)驗(yàn)重復(fù)性的因素。
二、問(wèn)題的分析與解決
在出現(xiàn)這樣的問(wèn)題后,就要引導(dǎo)學(xué)生思考問(wèn)題的原因。薄膜質(zhì)量變差的原因是粗糙度變大,粗糙度增加是結(jié)晶增強(qiáng)的結(jié)果。結(jié)晶為什么增強(qiáng)。以下就引導(dǎo)學(xué)生分析問(wèn)題,找出原因。
首先考慮不變的是什么?在實(shí)驗(yàn)中,每次制備薄膜的轉(zhuǎn)速都是3000 rpm。所以,可以排除轉(zhuǎn)速對(duì)薄膜質(zhì)量的影響。溶液濃度也都維持在3 wt%,溶液在兩次制備期間也沒(méi)有揮發(fā)。溶液濃度的影響也被排除了。
那么,是什么因素影響了聚合物的成膜。由外及內(nèi),從聚合物溶液本身出發(fā),考慮問(wèn)題。聚合物溶液包含PVDF溶質(zhì)和DMF溶劑。首先考慮PVDF溶質(zhì),實(shí)驗(yàn)中所用PVDF為同一批次的高分子量聚合物,配置一瓶溶液可使用多次。在初次制備薄膜時(shí),薄膜質(zhì)量很好,這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)加熱使得聚合物溶解很充分,聚合物鏈處于充分伸展?fàn)顟B(tài),在旋凃成膜時(shí),溶劑快速揮發(fā),聚合物分子間相互作用大,聚合物鏈段來(lái)不及折疊彎曲,形成亞穩(wěn)態(tài)的平整薄膜。而溶液放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng),冷卻后,可能會(huì)導(dǎo)致溶液中,聚合物本身鏈段折疊,更容易自聚集,導(dǎo)致成膜質(zhì)量差。因此決定每次旋凃制備薄膜之前,都對(duì)溶液進(jìn)行加熱處理,以確保聚合物鏈充分伸展。
然而,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,出現(xiàn)這種薄膜表面粗糙情況時(shí),學(xué)生將聚合物溶液放在熱臺(tái)上加熱,再在同樣條件下制備薄膜,薄膜的質(zhì)量沒(méi)有明顯改善。這使得我們進(jìn)一步思考問(wèn)題,聚合物一旦形成溶液,就意味著聚合物溶質(zhì)和溶劑之間形成了穩(wěn)定的作用,很難再自發(fā)返回到折疊狀態(tài)。通過(guò)實(shí)驗(yàn),排除了聚合物在溶液中團(tuán)聚的問(wèn)題。
究竟是什么原因?后來(lái)又引導(dǎo)學(xué)生考慮溶劑DMF。DMF是一種透明液體,能和水及大部分有機(jī)溶劑互溶。然而,PVDF不溶于水,DMF吸水后,導(dǎo)致PVDF結(jié)晶析出。結(jié)合考慮到空氣濕度RH<40%時(shí),薄膜質(zhì)量好,RH>40%時(shí),薄膜質(zhì)量較差。遵循這樣的思路,考慮到,盛放PVDF溶液的樣品瓶,蓋子擰得很緊,不會(huì)吸收空氣中的水分。那么,最可能的情況是在旋涂成膜的過(guò)程中,DMF吸收空氣中的水分后,導(dǎo)致PVDF析出。[3]
為防止DMF旋涂成膜時(shí)吸收水分,遂決定將勻膠機(jī)內(nèi)的氛圍置換為DMF。采取的做法是將盛放DMF溶劑的小容器放置于勻膠機(jī)中(勻膠機(jī)可加蓋,密封),待其自然揮發(fā)30 min。然而,薄膜質(zhì)量沒(méi)有改善。認(rèn)真思考其中的原因,DMF沸點(diǎn)很高,mp= 152.8℃,20℃時(shí)飽和蒸氣壓僅為 2.7 mmHg,這樣做并沒(méi)有起到置換將勻膠機(jī)中的空氣的作用。因?yàn)樵诖髿庵校瑢⒖諝庵脫Q出來(lái),是一件比較難的事情。
所以需要進(jìn)一步思考更本質(zhì)的問(wèn)題。PVDF是從下表面開(kāi)始析出,還是上表面開(kāi)始析出,答案是都有可能。因?yàn)楫?dāng)濕度較大時(shí),與聚合物溶液下表面接觸的玻璃,也會(huì)吸附空氣中的水分。當(dāng)將聚合物涂在玻璃上時(shí),便形成溶液下表面和水分接觸的界面,聚合物可能在此析出。因此,在玻璃上涂覆聚合物溶液之前,首先使用DMF溶劑對(duì)表面進(jìn)行潤(rùn)洗,然而成膜效果并沒(méi)有改善。那么,PVDF是不是從上表面析出呢。上表面直接和空氣中的水分接觸,因此,也是有可能的。因此,在玻璃上涂覆聚合物溶液之后,又滴加了DMF,在旋涂過(guò)程中,不斷在薄膜表面滴加DMF。最后發(fā)現(xiàn),玻璃表面沒(méi)有成膜(形成),原因是滴加的DMF溶解了PVDF,而甩出片子。
那么,用什么方法可以降低薄膜表面的濕度,得到高質(zhì)量的薄膜呢?對(duì),用N2,當(dāng)將溶液涂覆在玻璃片上后,在表面通入N2,以降低局部濕度,使用這種方法制備的薄膜,連續(xù)、均一性好、透明、易剝離。
結(jié)語(yǔ)
針對(duì)勻膠法制備薄膜中出現(xiàn)的薄膜連續(xù)性差,不透明,無(wú)法剝離的問(wèn)題,啟發(fā)學(xué)生思考,并設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。最終找到在高濕度氛圍中制備高質(zhì)量PVDF薄膜的方法是通入N2,降低局部適度。
實(shí)驗(yàn)課中采用基于問(wèn)題的啟發(fā)式教學(xué),能幫助學(xué)生找準(zhǔn)問(wèn)題,引導(dǎo)學(xué)生逐步深入思考、分析問(wèn)題,提出假設(shè),設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證,最終解決問(wèn)題。不僅能夠取得好的實(shí)驗(yàn)效果,深化學(xué)生對(duì)原有知識(shí)的認(rèn)識(shí),提高學(xué)生的動(dòng)手能力;還能培養(yǎng)學(xué)生從表及里,從現(xiàn)象到本質(zhì),去偽存真的邏輯思維能力。
參考文獻(xiàn)
[1] 張偉,李 芊,王 勇,高 云,方志剛.問(wèn)題教學(xué)法在化工原理教學(xué)改革中的探索 廣州化工 [J] 2017,5.
[2]吳翊.啟發(fā)式教學(xué)再認(rèn)識(shí) 中國(guó)大學(xué)教學(xué) [J]2011,1.
[3]何得桂.基于問(wèn)題的啟發(fā)式教學(xué)實(shí)踐研究——以“管理學(xué)原理”本科教學(xué)為例.黑龍江教育(高教研究與評(píng)估)[J] 2017,6.