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    間歇式固定層增氧制氣出現(xiàn)的問(wèn)題淺析及措施探討

    2018-03-04 07:00:50石春發(fā)
    肥料與健康 2018年6期
    關(guān)鍵詞:氣爐水煤氣風(fēng)氣

    石春發(fā)

    (云南云天化股份有限公司紅磷分公司 云南開(kāi)遠(yuǎn) 661600)

    云南云天化股份有限公司紅磷分公司(以下簡(jiǎn)稱(chēng)紅磷分公司)80 kt/a合成氨裝置始建于1997年,設(shè)計(jì)規(guī)模為30 kt/a合成氨,于1999年投產(chǎn),造氣采用固定層間歇式氣化工藝,配置4臺(tái)Φ2 610 mm造氣爐,原料主要使用焦炭。2001年12月完成了“3改8”工程改造,液氨由年產(chǎn)30 kt提升至80 kt,Φ2 610 mm造氣爐由4臺(tái)增加至9臺(tái),仍采用焦炭制氣。

    近年來(lái),隨著焦炭?jī)r(jià)格的不斷上漲,使得合成氨生產(chǎn)成本不斷增加。為了提高現(xiàn)有合成氨生產(chǎn)裝置的整體水平、增強(qiáng)企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力、降低液氨生產(chǎn)成本、增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,對(duì)原料路線進(jìn)行了調(diào)整并對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行了優(yōu)化改造,原料由焦炭改為煤棒。在此次技改中,為提高造氣效率、降低成本,針對(duì)云南煤灰熔點(diǎn)低、活性差的特點(diǎn),造氣采用增氧制氣。增氧制氣投用后取得了很好的效果,單爐發(fā)氣量增加了800~1 000 m3/h(標(biāo)態(tài)),噸氨煤耗降低了30 kg以上,但在采用增氧制氣生產(chǎn)過(guò)程中也出現(xiàn)了一些問(wèn)題。

    1 間歇式固定層增氧制氣出現(xiàn)的問(wèn)題及原因分析

    該增氧制氣裝置于2012年3月投入使用,投用當(dāng)天效果明顯,單爐發(fā)氣量從4 500 m3/h(標(biāo)態(tài))左右提高至5 500 m3/h(標(biāo)態(tài))左右,噸氨煤棒消耗從1.80 t下降至1.75 t左右,造氣成渣率明顯上升,爐渣中殘?zhí)己棵黠@下降。但隨著生產(chǎn)的穩(wěn)定,也暴露出半水煤氣中CO2含量上升、吹風(fēng)氣中CO含量升高、入爐空氣中氧含量波動(dòng)大等問(wèn)題。

    1.1 吹風(fēng)氣中CO2含量上升的原因

    在固定層間歇式氣化工藝中,吹風(fēng)階段是碳與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生熱量,其目的是提高氣化層溫度并積蓄熱量為制氣過(guò)程創(chuàng)造條件。通常情況下,吹風(fēng)氣中CO2含量是衡量吹風(fēng)效率的關(guān)鍵指標(biāo)之一,吹風(fēng)氣中CO2含量越高,表明吹風(fēng)效率越高,反之則吹風(fēng)效率越低。采用增氧制氣后,吹風(fēng)氣中CO2體積分?jǐn)?shù)升高了約4%,但隨之CO體積分?jǐn)?shù)也升高了近1%。增氧制氣前后吹風(fēng)氣中主要成分對(duì)比如表1所示。

    表1 增氧制氣前后吹風(fēng)氣中主要成分對(duì)比 %

    從表1可看出,采用增氧制氣后,吹風(fēng)氣中φ(CO2)升高了3.9%、φ(CO)升高了0.9%。經(jīng)分析,在吹風(fēng)階段除了碳與氧反應(yīng)生成CO2或CO以及CO與O2反應(yīng)生成CO2的反應(yīng)外,還存在CO2的還原反應(yīng):

    CO2+C=2CO

    此反應(yīng)可看作是可逆反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)方程式,隨著吹風(fēng)氣中CO2含量升高,反應(yīng)會(huì)向右進(jìn)行,CO含量必然會(huì)升高,其平衡常數(shù)可按式(1)計(jì)算:

    (1)

    式中:Kp——平衡常數(shù);

    XCO——CO體積分?jǐn)?shù),%;

    XCO2——CO2體積分?jǐn)?shù),%。

    在實(shí)際情況下,可粗略地認(rèn)為增氧制氣前后造氣爐內(nèi)空氣的流速、溫度、壓力不變,因此可認(rèn)為增氧制氣前后平衡常數(shù)基本不變。根據(jù)上述設(shè)定條件和表1中增氧制氣前的CO2和CO含量以及增氧制氣后CO2含量,可計(jì)算出增氧前平衡常數(shù)Kp=1.58。然后根據(jù)增氧制氣后CO2含量,可計(jì)算出增氧制氣后CO含量,即XCO=(XCO2×Kp)0.5=5.5%。

    理論計(jì)算CO體積分?jǐn)?shù)為5.5%,與分析結(jié)果相近。但在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,造氣爐爐溫比增氧制氣前高,而CO2還原反應(yīng)為吸熱反應(yīng),隨著溫度的升高,反應(yīng)是向右進(jìn)行的,所以分析結(jié)果比理論計(jì)算結(jié)果高是符合實(shí)際情況的,充分證明采用增氧制氣后吹風(fēng)氣中CO含量升高的主要原因是吹風(fēng)效率提高后吹風(fēng)氣中CO2含量升高所致。

    1.2 半水煤氣中CO2含量上升的原因

    半水煤氣中CO2是無(wú)效成分,但CO2含量的高低可間接反映出造氣爐的爐溫。從理論上講,采用增氧制氣后,隨著空氣中氧含量和上加氮過(guò)程中氧含量的升高,造氣爐制氣溫度較采用增氧制氣前高,半水煤氣中CO2含量應(yīng)該降低,但實(shí)際情況是采用增氧制氣后半水煤氣中CO2含量反而升高。增氧制氣前后半水煤氣成分對(duì)比如表2所示。

    表2 增氧制氣前后半水煤氣成分對(duì)比 %

    從表2可看出,采用增氧制氣后,半水煤氣中φ(CO2)較增氧制氣前上升了1%左右。經(jīng)分析,主要原因是采用增氧制氣后,入爐空氣中氧含量升高,吹風(fēng)效率提高,吹風(fēng)氣中CO2含量相應(yīng)提高,在吹風(fēng)氣回收加氮時(shí)間不變的情況下,帶入半水煤氣中的CO2相對(duì)較多,從而導(dǎo)致采用增氧制氣后半水煤氣中CO2含量升高。

    根據(jù)表2中采用增氧制氣前半水煤氣的成分,每1 000.00 m3(標(biāo)態(tài))半水煤氣中N2占210.70 m3(標(biāo)態(tài)),其中:上加氮補(bǔ)充N(xiāo)212%(根據(jù)上加氮時(shí)間和流量進(jìn)行折算),折合N2量25.28 m3(標(biāo)態(tài));吹風(fēng)氣補(bǔ)充N(xiāo)288%,折合氣體量185.42 m3(標(biāo)態(tài))。根據(jù)表1增氧制氣前后吹風(fēng)氣中主要成分對(duì)比,可先計(jì)算出增氧制氣前后補(bǔ)充氮?dú)庑枰碉L(fēng)氣量分別是234.12 m3(標(biāo)態(tài))和248.89 m3(標(biāo)態(tài)),然后計(jì)算出增氧制氣前后吹風(fēng)氣補(bǔ)充氮?dú)鈳氲腃O2量分別是35.59 m3(標(biāo)態(tài))和47.54 m3(標(biāo)態(tài)),則增氧制氣后吹風(fēng)氣補(bǔ)充N(xiāo)2帶入的CO2增加量為11.95 m3(標(biāo)態(tài))。從計(jì)算結(jié)果可看出,增氧制氣后每1 000.00 m3(標(biāo)態(tài))半水煤氣中多帶入CO211.95 m3(標(biāo)態(tài)),折合體積分?jǐn)?shù)為1.20%,與分析結(jié)果基本一致。

    1.3 入爐空氣中氧含量波動(dòng)較大的原因

    紅磷分公司制氧裝置采用VPS工藝,設(shè)計(jì)產(chǎn)量為1 000 m3/h(標(biāo)態(tài)),實(shí)際產(chǎn)量為1 200 m3/h(標(biāo)態(tài))左右。造氣分為2套系統(tǒng)(1#和2#),每套系統(tǒng)各配1臺(tái)造氣風(fēng)機(jī),制氧裝置所產(chǎn)氧氣分別送至2套造氣系統(tǒng)的空氣總管內(nèi)。采用增氧制氣后,發(fā)現(xiàn)入爐空氣中氧含量波動(dòng)較大(體積分?jǐn)?shù)23%~27%)。經(jīng)分析,主要原因是間歇式造氣爐制氣時(shí)使用的空氣量存在波動(dòng),而制氧裝置所配入的氧氣產(chǎn)量是一定的,當(dāng)1#和2#造氣系統(tǒng)同時(shí)有2臺(tái)造氣爐處在吹風(fēng)階段時(shí),入爐空氣中氧含量較低;當(dāng)1#和2#系統(tǒng)只有1臺(tái)造氣爐處在吹風(fēng)階段時(shí),入爐空氣中氧含量就較高。

    2 調(diào)整措施

    2.1 吹風(fēng)氣中CO含量上升的調(diào)整措施

    采用增氧制氣后,吹風(fēng)氣中CO含量上升的主要原因是由于CO2還原反應(yīng)是一個(gè)可逆的吸熱反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物中CO2含量升高,會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物中CO含量升高;同時(shí),該反應(yīng)屬于動(dòng)力學(xué)控制,即CO2還原反應(yīng)不是瞬間完成的。據(jù)相關(guān)資料,在1 100 ℃采用無(wú)煙煤制氣時(shí),在100% CO2濃度下,還原40% CO2需時(shí)約5 s。因此從理論上講,提高造氣爐內(nèi)吹風(fēng)氣流速就可減緩CO2還原生成CO。在實(shí)際操作過(guò)程中,可在保證炭層不被吹翻的情況下盡可能加大吹風(fēng)閥的開(kāi)度,以縮短吹風(fēng)時(shí)間。在增大吹風(fēng)閥開(kāi)度后,吹風(fēng)時(shí)間從21 s縮短至18 s,分析結(jié)果顯示半水煤氣中φ(CO)降低約0.2%。當(dāng)然,隨著爐溫的升高,吹風(fēng)效率提高,吹風(fēng)氣中CO2含量上升,吹風(fēng)氣中CO含量上升是不可避免,但采取以上調(diào)節(jié)措施后,可降低吹風(fēng)氣中CO含量上升的幅度。

    2.2 半水煤氣中CO2含量上升的調(diào)整措施

    采用增氧制氣后,半水煤氣中CO2含量升高的主要原因是吹風(fēng)氣中CO2含量升高、N2含量降低,回收吹風(fēng)氣補(bǔ)氮時(shí)帶入CO2所致。從理論上講,可通過(guò)加大上吹加氮方式補(bǔ)充N(xiāo)2來(lái)減少半水煤氣中CO2含量。紅磷分公司正是采用此方法來(lái)減少半水煤氣中的CO2含量,上加氮時(shí)間從10 s延長(zhǎng)至15 s,半水煤中φ(CO2)可降低約0.2%。

    2.3 入爐空氣中氧含量波動(dòng)的調(diào)整措施

    入爐空氣中氧含量波動(dòng)主要是由于間歇式造氣爐使用空氣量不穩(wěn)定所致。若要穩(wěn)定入口空氣中的氧含量,可采取的措施主要是調(diào)節(jié)好吹風(fēng)時(shí)間和循環(huán)時(shí)間,做好吹風(fēng)排隊(duì),盡量穩(wěn)定造氣系統(tǒng)空氣使用量。紅磷分公司現(xiàn)常開(kāi)6臺(tái)造氣爐,2套系統(tǒng)各開(kāi)3臺(tái),調(diào)節(jié)吹風(fēng)時(shí)間在18~20 s、循環(huán)時(shí)間為120 s,6臺(tái)造氣爐吹風(fēng)時(shí)間正好等于循環(huán)時(shí)間,可穩(wěn)定入爐空氣使用量,氧含量波動(dòng)也相對(duì)較小。從實(shí)踐結(jié)果看,通過(guò)調(diào)整,氧含量波動(dòng)可以控制在2%以?xún)?nèi)。

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