降壓類中成藥采用GC-MS檢 測非法添加成分的應用

梁國嬪

（吉安市食品藥品檢驗檢測中心，吉安 343000）

氣相色譜-質譜聯(lián)用法（GC-MS）是氣相色譜-質譜聯(lián)用儀是一種質譜儀，應用于醫(yī)學、物理學，氣相色譜的流動相為惰性氣體，氣-固色譜法中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相[1,2]。GC-MS是目前臨床較為常見的一種分子檢測方法，臨床研究發(fā)現(xiàn)該方法可以鑒定藥物中未知的成分，是一種前瞻性的檢測方法，適用于未知藥物非法添加的檢測[3]。近年來隨著醫(yī)藥的發(fā)展，中成藥中非法添加類型也較多，本文通過目前降壓類中成藥的相關品種，采用GC-MS法檢測降壓類中成藥中常見非法添加成分。

1 資料與方法

1.1 儀器與被測化合物 GC-MS儀器型號是Agilent 7890A/5975C；被測化合物：阿替洛爾、鹽酸可樂定、氫氯噻嗪、卡托普利、哌唑嗪、利血平、硝苯地平、氨氯地平、尼群地平、尼莫地平、尼索地平、非洛地平。

1.2 研究方法

1.2.1 氣相色譜條件 色譜柱：Agilent Technologies.lnc.DB-17MS，規(guī)格柱長×內(nèi)徑×厚度為30 mm×0.25×0.25 μm；流動相為0.05%甲酸溶液-甲醇。柱溫：30oC，進樣量：5 μL，進樣口溫度：280oC，程序升溫：150oC（保持1 min）-以8oC/min的升溫至-250oC（保持5 min）-再以10oC/min升溫至-280oC（保持15 min），分流比：2:1，載氣He，流速為1.5 mL/min。

1.2.2 質譜條件 質譜裝配電噴霧電離子源（ESI），質譜檢測參數(shù)：干燥氣溫度350oC，干燥氣流速10 L/min，掃描方式：一級質譜全掃描、二級質譜全掃描及三級質譜全掃描，掃描范圍（m/Z）：50-650。

1.2.3 供試品溶液的制備 取市售標識有降壓功效的某保健口服液10 mL，置棕色容量瓶中，加甲醇50 mL稀釋，搖勻，即得。

1.2.4 對照品標準曲線溶液的制備 精密稱取阿替洛爾、鹽酸可樂定、氫氯噻嗪、卡托普利、哌唑嗪、利血平、硝苯地平、氨氯地平、尼群地平、尼莫地平、尼索地平、非洛地平對照品各0 mg、5 mg、10 mg、20 mg、50 mg，置100 mL棕色容量瓶中，加甲醇定容到刻度，作為混標儲備液（0 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL、200 μg/mL、500 μg/mL）；取上述儲備液各1 mL，置10 mL棕色容量瓶中，加甲醇定容到刻度，作為混合對照品工作用溶液，濃度為0 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL。

1.2.5 加標對照溶液的制備 取上述不同濃度的混標儲備液1 mL，置10 mL棕色容量瓶中，加上述供試品溶液稀釋至刻度，搖勻，即得加標對照溶液（0 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL）。

1.3 重復性試驗 取對照品標準曲線溶液連續(xù)進樣6次，確保6次的RSD在5%以內(nèi)。

1.4 穩(wěn)定性檢測 取對照品標準曲線溶液及加標對照溶液適量，分別在室溫下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相關實驗條件進行測定。

2 結果

2.1 重現(xiàn)性檢測 精密量取對照品標準曲線溶液1 μL，自動進樣器重復進樣6次，結果記錄相關被測化合物面積，結果顯示混標濃度在10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL，RSD=2.3%-4.0%，重現(xiàn)性良好。

2.2 穩(wěn)定性檢測 取對照品標準曲線溶液及加標對照溶液適量，分別在室溫下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相關實驗條件進行測定，結果顯示RSD=3.1%-4.0%，24 h以內(nèi)基本穩(wěn)定。

3 討論

GC-MS目前在臨床上應用較為廣泛，但是由于儀器較為靈敏，各種器件的選擇特別重要，其中最為重要的部分為柱溫，臨床一般應用較多的為弱極性或者中等性毛細血管色譜柱，對于檢測樣品影響較小[4-7]。

本文通過GC-MS檢測降壓類中成藥非法添加劑，設置相關的氣相色譜柱和液態(tài)條件，檢測重現(xiàn)性、穩(wěn)定性等。結果顯示精密量取同一樣品適量，按照以上方法制備供試品溶液、對照品溶液及加標對照溶液，自動進樣器重復進樣6次，結果記錄相關被測化合物面積，結果顯示混標濃度在10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL，RSD=2.3%-4.0%，重現(xiàn)性良好。取對照品標準曲線溶液及加標對照溶液適量，分別在室溫下放置0 h、2 h、4 h、6 h、8 h、10 h、12 h、16 h、18 h、20 h、24 h按照相關實驗條件進行測定，結果顯示RSD=3.1%-4.0%，24 h以內(nèi)基本穩(wěn)定?？傊?，本文研究以及結合實驗中的其他研究，GC-MS在檢測降壓類中成藥非法添加具有較高的檢測價值。

參考文獻

1 李濤, 朱小紅, 林芳. GC-MS聯(lián)用方法檢測降壓類中成藥及保健食品中非法添加的化學藥物[J]. 藥物分析雜志, 2010,23(11): 2212-2215.

2 凌海燕, 湯燕, 朱寧, 等. HPLC-Q-TOF-MS/MS法檢測降壓類中成藥中非法添加的24種化學物質[J]. 中國藥房, 2016,27(33): 4712-4715.

3 李濤, 朱小紅, 林芳. GC-MS聯(lián)用方法檢測降壓類中成藥及保健食品中非法添加的化學藥物[J]. 藥物分析雜志,2010(11): 2212-2215.

4 丁寶月, 屠婕紅, 薛磊冰, 等. UPLC-MS/MS法快速測定降壓類中成藥及保健食品中非法添加34種化學藥的研究[J].中草藥, 2016, 47(17): 688-696.

5 魏志雄, 劉丹丹. LC-MS/MS法檢測降壓類中成藥及保健品中非法添加的7種化學藥物[J]. 亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥, 2014, 10(11):12-14.

6 李楊杰, 歐國燈, 李泳雪, 等. HPLC-MS-MS法測定降壓類中成藥和保健食品中非法添加氨氯地平和樂卡地平的研究[J].中成藥, 2013, 35(5): 956-960.

7 陳林, 溫家欣, 齊春艷, 等. 降壓類中成藥及保健食品中21種非法添加化學藥物的快速檢測與確證方法研究[J]. 分析測試學報, 2016, 35(8): 937-942.