槐角有效成分的研究進展

付允，李小清，張慶賀，盧丹

（吉林大學(xué)藥學(xué)院，長春 130021）

中藥槐角為豆科植物槐（Sophora japonica L.）的干燥成熟果實，又名槐實、槐子、槐豆、槐連燈、九連燈、天豆、槐連豆，是我國傳統(tǒng)中藥之一，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，并將其列為上品[1]?；苯呛卸喾N化學(xué)成分，主要成分為黃酮和異黃酮類化合物，還含有三萜皂苷、生物堿、磷脂、氨基酸以及多糖等。近年來，隨著新方法、新技術(shù)與新儀器設(shè)備的應(yīng)用，槐角中多種化學(xué)成分被分離鑒定，也提高了對其有效成分測定的準確性和有效性。本文綜述了槐角中多種有效成分的研究進展，為更好地開發(fā)利用槐角和提高質(zhì)量控制水平提供依據(jù)。

1 槐角中有效成分的研究

1.1 黃酮及異黃酮類化合物

黃酮及異黃酮類化合物是槐角的主要有效成分，相關(guān)含量測定方法的研究報道較多，多采用高效液相色譜（HPLC）法。何軍等[2]采用HPLC法測定槐角水解液中 4種黃酮苷元組分含量，分別為槲皮素0.41%～1.58%、染料木素 2.36%～3.05%、山奈素4.48%～7.09%、異鼠李素0.09%～0.22%。鄭芳等[3]采用HPLC法測定不同產(chǎn)地槐角中槐角苷和蘆丁的含量分別為2.54%～9.31%和1.64%～4.85%。陳翔等[4]采用HPLC法測定槐角中4種異黃酮類成分的含量分 別 為 槐 角 苷 4.36%～7.04%、槐 屬 雙 苷0.29%～0.63%、染料木苷 0.37%～0.82%、染料木素0.09%～0.20%。李文濤等[5]采用超高液相色譜-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，分析蜜炙前、后槐角化學(xué)成分含量變化表明，蜜炙槐角中染料木苷、山奈酚、蘆丁、槲皮素、槐角苷含量均升高，染料木素含量顯著升高。都盼盼等[6]采用HPLC法比較槐角不同炮制品中黃酮類成分含量，測得槐角中染料木苷、蘆丁、槐角苷的含量經(jīng)炮制后均降低；槲皮素、染料木素、山奈素含量經(jīng)炮制后均升高。結(jié)果表明，槐角經(jīng)炮制后其苷元含量明顯升高。夏虹[7]采用HPLC法測定槐角中游離染料木素和總?cè)玖夏舅氐暮糠謩e為0.05%～0.06%、4.37%～4.65%。此外，陳帥等[8]、孟慶杰等[9]采用HPLC法測定槐角總黃酮水解產(chǎn)物中的染料木素和槐角苷含量，其中染料木素含量可達到83.92%，槐角苷含量可達到9.75%。

1.2 氨基酸

胡婷婷等[10]采用高效液相色譜-異硫氰酸苯酯（HPLC-PITC）衍生法測定槐角九蒸九曬品中總氨基酸為1.50%～1.68%，其中丙氨酸為0.22%～0.26%、酪氨酸為0.45%～0.53%、蛋氨酸為0.14%～0.17%、異亮氨酸為0.01%～0.02%、亮氨酸為0.04%～0.05%、賴氨酸為0.03%～0.04%、蘇氨酸為0.09%～0.10%、脯氨酸為0.48%～0.57%；不同次數(shù)蒸曬的槐角中氨基酸含量無明顯差別，酪氨酸和脯氨酸第5次蒸后含量最高（0.53%、0.57%），丙氨酸第7次蒸后含量最高（0.26%）。

1.3 多糖

方艷夕等[11]采用分光光度法測定槐角多糖含量。以三氟乙酸制備多糖水解物，采用毛細管電泳-安培法檢測槐角多糖水解物中單糖，并采用自行構(gòu)建的CE-AD檢測系統(tǒng)對多糖水解物進行了分離檢測，測得槐角中多糖的含量為3.12%，槐角多糖水解物中含有果糖、葡萄糖，且果糖、葡萄糖的摩爾比為34∶1。

2 槐角不同部位有效成分的研究

勾凌燕等[12]采用HPLC法測定槐角皮和種子提取物中蘆丁及槐角苷的含量，結(jié)果表明，槐角皮和槐角種子中黃酮類化合物種類相似，但含量差別較大，槐角皮的含量明顯高于槐角種子，槐角皮中蘆丁與槐角苷含量分別為0.44%、6.20%，槐角種子中兩者的含量分別為0.36%、0.49%。王志玲等[13]采用HPLC法測得酸水解樣品中槲皮素、染料木素和山奈酚的含量，結(jié)果表明，槐角皮中3種成分的含量分別為0.24%、4.13%、2.92%；槐角種子中3種成分的含量分別為0.19%、0.33%、0.36%；槐角皮中染料木素和山奈酚含量明顯高于槐角種子中的含量；另外，槐角中磷脂、生物堿和脂肪酸等一些活性成分主要存在于種子中。

根據(jù)黃酮類化合物、磷脂、生物堿和脂肪酸等在槐角不同部位的分布特點，可以將槐角皮與槐角種子分開應(yīng)用，更科學(xué)有效地利用現(xiàn)有槐角資源，簡化黃酮化合物的提取工藝、降低提取成本、增加提取產(chǎn)率。

3 不同生長期槐角有效成分的研究

劉元昀等[14]連續(xù)3年采摘不同生長期的槐角樣品，采用HPLC法測定其中蘆丁和槐角苷含量，結(jié)果表明，槐角中蘆丁和槐角苷含量具有明顯的季節(jié)變化規(guī)律，8月中旬蘆丁的含量最高（0.87%），8月中旬以后蘆丁的含量逐漸降低，9月中旬～10月中旬達到高峰期（5.76%、5.33%），冬季蘆丁和槐角苷含量最低。

李鳳蘭等[15]采用酸水解法水解槐角中槲皮素醇苷、染料木素醇苷、山奈素醇苷、異鼠李素醇苷為苷元，并用HPLC法測定其含量生長變化規(guī)律，結(jié)果表明，槲皮素在7月初含量最高（12.40%），染料木素在10月中旬～12月初含量趨于穩(wěn)定達到最高（5.60%），山奈素在8月中旬含量達到最高（6.20%），異鼠李素含量在7月初最高（1.30%）。由此，根據(jù)不同需求確定槐角藥材的最佳采收期。

4 不同產(chǎn)地槐角有效成分的研究

楊子華等[16]采用超聲法對4個不同產(chǎn)地蜜槐角中槐角苷進行提取，用HPLC法對槐角苷進行含量測定、分析并比較，結(jié)果表明，北京市、河北省邢臺市、秦皇島市槐角中槐角苷的含量分別為4.89%、4.55%、4.68%，山東省菏澤市槐角中槐角苷的含量為6.52%、三九蜜槐角中槐角苷含量為5.83%。史亞軍等[17]研究表明，陜西省、安徽省、河北省、山東省、河南省等產(chǎn)地槐角中槐角苷的液相色譜圖峰型極為類似，陜西省和河北省的槐角苷含量較高；各產(chǎn)地槐角中槐角苷含量分別為陜西省長武縣7.25%、安徽省亳州市6.64%、河北省安國市7.92%、山東省菏澤市5.93%、河南省禹州市6.29%。高秀葉等[18]的研究表明，不同產(chǎn)地槐角苷的含量有較大的差異，含量由高到低依次為河北省（6.90%）＞安徽?。?.90%）＞四川?。?.40%）＞甘肅?。?.00%）；不同產(chǎn)地的槐角中染料木素的含量也有較大差異，河北省槐角中染料木素含量最高（0.32%），其余產(chǎn)地均小于0.1%。叢維濤等[19]采用HPLC法對不同產(chǎn)地槐角中的蘆丁含量進行了比較研究，結(jié)果表明，山東省、安徽省、江蘇省、河北省、湖南省槐角中蘆丁含量分別為0.37%、0.53%、0.28%、0.19%、0.32%。王劍波等[20]對陜西境內(nèi)不同產(chǎn)地槐角進行了研究，結(jié)果表明，槐角中槐角苷含量為7.25%～8.74%，陜西渭南地區(qū)的槐角中槐角苷的含量最高。韋華梅等[21]測得延安市宜川縣、榆林市清澗縣、渭南市蒲城縣、咸陽市旬邑縣、寶雞市隴縣等陜西境內(nèi)不同產(chǎn)地的槐角中槐角苷的含量為4.27%～8.78%；陜北黃土高原溝壑區(qū)9月下旬的槐角中槐角苷含量較高（7.28%）；渭北黃土高原干旱區(qū) 10月下旬槐角中槐角苷含量較高（8.78%）。韋華梅等[22]采用紫外分光光度法對不同來源槐角中總黃酮進行了含量測定，結(jié)果表明，陜北黃土高原溝壑區(qū)榆林清澗與延安宜川9月下旬槐角總黃酮含量最高，分別為19.98%、16.58%；渭北黃土高原溝壑區(qū)11月上旬槐角總黃酮含量較高，其含量為19.26%。

5 結(jié)語

通過對槐角中黃酮及異黃酮類有效成分的研究可知，生品槐角中含有槐角苷、染料木素、山奈素、蘆丁、槲皮素、染料木苷、異鼠李素、槐屬雙苷等有效成分，且槐角中總氨酸含量在1.50%～1.68%之間，多糖含量為3.12%，多糖水解物中含有果糖和葡萄糖，兩者的摩爾比為 34∶1?；苯侵械娜玖夏舅睾蜕侥畏釉诨苯瞧ぶ泻扛哂谄湓诨苯欠N子中的含量，槐角中的磷脂、生物堿和脂肪酸等其他活性成分則主要存在于種子中。槐角中有效成分的含量隨季節(jié)變化而變化，其中蘆丁含量在8月中旬最高，槐角苷在9月中旬和10月中旬最高，槲皮素、異鼠李素在7月初最高，染料木素在12月初最高，山奈素在8月中旬最高?；苯怯行С煞趾烤哂忻黠@地域差異，其含量由高到低依次為陜西省、江西省、山西省、河北省、山東省、湖北省、安徽省、四川省、甘肅省、北京市、江蘇省、湖南省、遼寧省、黑龍江省。其中陜西省又以渭北黃土高原干旱區(qū)含量最高。

本綜述通過對槐角有效成分以及其含量和影響含量的因素進行比較分析，為槐角進一步開發(fā)利用和質(zhì)量控制提供依據(jù)。