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    5-(對(duì)羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉薄膜光波導(dǎo)元件的氣敏性研究

    2018-01-02 08:53:49拜祖拉衣不拉衣阿吉帕提曼尼扎木丁姑力米熱吐爾地王佳明阿布力孜伊米提
    化學(xué)傳感器 2017年3期
    關(guān)鍵詞:敏感元件波導(dǎo)薄膜

    拜祖拉·衣不拉衣阿吉,帕提曼·尼扎木丁,姑力米熱·吐爾地,王佳明,阿布力孜·伊米提

    (新疆大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,新疆烏魯木齊830046)

    0 引言

    目前評(píng)價(jià)空氣質(zhì)量依據(jù)的三種主要污染物為:SO2、NO2、可吸入懸浮顆粒物(漂塵)[1]。 其中,SO2是造成酸雨以及破壞人類生存環(huán)境的最大污染物之一。因此,檢測(cè)SO2氣體的含量對(duì)目前控制大氣污染使得非常重要[2-3]。檢測(cè)SO2氣體含量的方法主要有電量法、分光光度法、離子色譜法、紫外熒光法等[4-7];但是以上幾種方法需要大中型儀器,并且通過濃縮氣體等一系列前處理、耗時(shí)間、不便于現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)快速檢測(cè)。在光通訊方面應(yīng)用的光波導(dǎo)(Optical Waveguide,簡(jiǎn)稱OWG)器件應(yīng)用于化學(xué)傳感器領(lǐng)域的研究引起了關(guān)注[8]。光波導(dǎo)化學(xué)傳感器具有靈敏度高、響應(yīng)速度快、在室溫下進(jìn)行檢測(cè)等特點(diǎn),目前在傳感器領(lǐng)域中有一定的發(fā)展和應(yīng)用[9]。

    卟啉(porphyrins)是卟吩環(huán)上修飾不同取代基而構(gòu)成的大環(huán)化合物之統(tǒng)稱[10]。卟啉是在自然界中極為豐富的化合物,具有特殊的生理活性、電子傳遞性和高度的化學(xué)穩(wěn)定性等特點(diǎn),因此廣泛用作光導(dǎo)體、半導(dǎo)體、抗癌藥物、傳感器等材料[11-13]。Suslick等[14]根據(jù)卟啉及金屬卟啉對(duì)不同揮發(fā)性氣體具有不同的顏色反應(yīng),提出了一種新的氣體檢測(cè)方法。當(dāng)卟啉與被測(cè)氣體接觸時(shí),卟啉分子短時(shí)間內(nèi)便通過不同作用力,如路易斯酸堿作用、配位鍵作用、范德華力和電偶極矩間的作用力等與氣體分子結(jié)合。因?yàn)楦鞣N被測(cè)氣體分子與卟啉中心離子的鍵合力不同,與被測(cè)氣體接觸后卟啉表面的顏色變化也各不相同[15-16]。 因此,將卟啉配合物作為敏感材料,在光波導(dǎo)檢測(cè)系統(tǒng)上用其對(duì)不同被測(cè)氣體顯示出不同顏色變化來判別和檢測(cè)氣體,不僅從根本上解決檢測(cè)機(jī)理的局限性,而且可以提高檢測(cè)靈敏度和選擇性。該課題組[17]首次運(yùn)用四苯基卟啉薄膜光波導(dǎo)傳感元件檢測(cè)了揮發(fā)性有機(jī)氣體并取得了一定的成果。

    以H2MTPP作為敏感材料,制備了靈敏度高、響應(yīng)快的H2MTPP薄膜/K+交換玻璃光波導(dǎo)敏感元件,將其應(yīng)用于SO2等酸性氣體的檢測(cè)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器和試劑

    UV-1780型紫外-可見分光光度計(jì) (日本島津公司);Model KW-4A型勻膠機(jī)(上海凱美特功能陶瓷技術(shù)有限公司);EYELAN-1100型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(北京五洲東方科技發(fā)展有限公司);光波導(dǎo)檢測(cè)系統(tǒng)(自組裝);SHB-(Ⅲ)型真空泵(鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司)。

    三氯甲烷、苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、丙酸、中性氧化鋁和無(wú)水乙醇 (分析純,天津光復(fù)科技發(fā)展有限公司);吡咯(分析純 ,上海有限公司)。

    1.2 敏感材料的合成

    該文利用Adler提出的合成方法[18]:將500 mL的三口瓶中分別加入4.55mL(0.045mol)苯甲醛和1.83 g(0.015mol)對(duì)羥基苯甲醛,再加入100 mL丙酸溶劑并加熱至混合液開始沸騰,將4.0 mL吡咯和20mL丙酸的混合液用恒壓滴定漏斗于20min內(nèi)滴完,回流40min。停止加熱,冷卻至室溫,用砂芯漏斗減壓過濾,干燥,得黑色粗產(chǎn)品。柱色譜提純,干燥,得到純的目的產(chǎn)物(H2MTPP),產(chǎn)率為5.76%。反應(yīng)式如圖1所示。

    圖1 H2MTPP的合成路線Fig.1 The synthetic route ofH2MTPP

    1.3 敏感元件制備

    稱取0.0103 g的H2MTPP粉末置于10mL三氯甲烷中完全溶解,配制H2MTPP溶液,用勻膠機(jī)(spin coater)做成敏感薄膜(勻膠機(jī)第一轉(zhuǎn)速為300 r/min、第二轉(zhuǎn)速為1550 r/min、旋轉(zhuǎn)時(shí)間為25 s)。在室溫下真空干燥24 h,備檢測(cè)。

    1.4 待測(cè)氣體的制備

    將用化學(xué)制氣法,取一定量的HCI置于預(yù)先充滿氮?dú)獾臉?biāo)準(zhǔn)體積 (體積為:600mL)的容器中,分別加入一定量的FeS、CaCO3和Na2SO3進(jìn)行反應(yīng),配置一定濃度的H2S、CO2和SO2氣體;NO2氣體由銅粉與濃硝酸反應(yīng)而制。采用逐步稀釋法得不同濃度的被測(cè)氣體。

    1.5 氣體的檢測(cè)

    將已制備好的光波導(dǎo)敏感元件安裝在光波導(dǎo)檢測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)試。光波導(dǎo)檢測(cè)系統(tǒng) (如圖2所示)是由半導(dǎo)體激光、反射鏡、敏感元件、光電倍增管和電腦等部分組成[19]。通過棱鏡耦合法激勵(lì)半導(dǎo)體激光,將其輸入到K+交換玻璃光波導(dǎo),光在導(dǎo)波層內(nèi)發(fā)生全反射并以倏逝波(Evanescent wave)的方式滲透到H2MTPP薄膜表面;在測(cè)試過程中,當(dāng)待測(cè)氣體與薄膜敏感層相互作用時(shí),敏感膜的光學(xué)性質(zhì)發(fā)生變化并對(duì)光波導(dǎo)表面倏逝波的吸收減弱或增大,從而引起輸出光強(qiáng)度的改變,此信號(hào)被光電倍增管檢測(cè)并轉(zhuǎn)換成電信號(hào),最終通過電腦將輸出光強(qiáng)度隨時(shí)間的變化量記錄下來[20]。整個(gè)檢測(cè)過程都是在室溫下進(jìn)行的。

    圖2 光波導(dǎo)檢測(cè)系統(tǒng)Fig.2 Optical waveguide sensor detecting system

    2 結(jié)果與討論

    2.1 敏感材料的表征

    將H2MTPP粉末溶解在一定量的三氯甲烷中,配制為1.0×10-6mol/L的H2MTPP溶液并檢測(cè)其紫外-可見光譜。光譜中出現(xiàn)一個(gè)Soret帶吸收峰和4個(gè)Q帶吸收峰(如圖3所示)。在吸收波長(zhǎng)位于418 nm處a2u(π)-eR(π*)電子躍遷產(chǎn)生的Soret帶是π-π*躍遷產(chǎn)生的第二電子激發(fā)態(tài);在吸收波長(zhǎng)分別位于 518、552、590、648 nm 處 a1u(π)-eR(π*)電子躍遷產(chǎn)生的 4個(gè) Q 帶是 π-π*躍遷產(chǎn)生的第一電子激發(fā)態(tài)[21]。這是卟啉吸收光譜的特征并判斷結(jié)構(gòu)的依據(jù)。

    圖3 H2MTPP在三氯甲烷溶液的吸收光譜Fig.3 H2MTPPabsornce in chloroform solution

    圖4為H2MTPP粉末的FT-IR分析,由圖可知,H2MTPP在3424 cm-1處的O-H鍵的伸縮振動(dòng)峰,3314 cm-1處是吡咯環(huán)上N-H鍵的伸縮振動(dòng)峰,3024 cm-1處的是苯環(huán)中H的伸縮振動(dòng)峰,1509~1664 cm-1處的是苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)峰,1344 cm-1處的是卟啉環(huán)中C=N鍵的伸縮振動(dòng)峰,1070 cm-1處的是卟啉環(huán)骨架伸縮振動(dòng)峰,963 cm-1處的是卟啉環(huán)內(nèi)N-H面內(nèi)彎曲振動(dòng)吸收峰,產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道吻合[22]。

    圖4 H2MTPP粉末的紅外光譜Fig.4 Infrared spectroscopy ofH2MTPPpowder

    2.2 敏感元件制備條件的優(yōu)化

    由于制備敏感薄膜的勻膠機(jī)旋轉(zhuǎn)速度以及H2MTPP的質(zhì)量濃度均會(huì)影響傳感元件的測(cè)試性能,因此該文分別探討了不同質(zhì)量濃度和不同勻膠機(jī)轉(zhuǎn)速下制備的H2MTPP薄膜光波導(dǎo)敏感元件對(duì)相同濃度(體積比濃度為 5×10-4,V/V0)的各種無(wú)機(jī)氣體響應(yīng)。如圖5、6所示,H2MTPP的質(zhì)量濃度為0.07%、第一轉(zhuǎn)速為300 r/min,第二轉(zhuǎn)速為1550 r/min是敏感元件對(duì)氣體響應(yīng)最大,可確定為最佳備膜條件。

    圖5 質(zhì)量濃度的選擇Fig.5 The selection of mass concentration

    2.3 檢測(cè)原理

    圖6 轉(zhuǎn)速的選擇Fig.6 The selection of rotating speed

    卟啉化合物對(duì)待測(cè)氣體敏感的本質(zhì)是由于π-π*作用和n-π作用的存在,這些作用主要反映在卟啉吸收光譜的變化中[23]。卟啉與被測(cè)氣體相互作用之前,在高占分子軌道和低占分子軌道之間存在一定的能量差異;與被測(cè)氣體作用之后會(huì)引起電子偶極矩的重排,從而改變兩種軌道之間的能量差異,能量差異的改變引起吸收光譜的改變。敏感膜與SO2、H2S、NO2等氣體接觸前后的吸光度變化如圖7所示。

    圖7 H2MTPP薄膜的吸光度變化圖Fig.7 Absorbance variation ofH2MTPP

    由圖7可見,H2MTPP薄膜與SO2氣體作用后波長(zhǎng)為500~550 nm之間吸光度增大,薄膜的soret帶有一定程度的紅移。由于卟啉化合物是良好的電子供體,如果遇到合適的電子受體,使之相連形成絡(luò)合物,它的給電子效應(yīng)與大環(huán)上的π電子共軛,擴(kuò)大了π共軛體系,使電子的π-π*躍遷所需的能量降低,因此吸收光譜發(fā)生變化其soret帶紅移[24]。當(dāng)卟啉與SO2氣體作用時(shí),由于H2MTPP分子中心N原子上有孤電子對(duì),SO2分子里S原子的d軌道有合適的空軌道并接受N原子提供的孤電子對(duì),可形成配位鍵,通過1∶2(供體∶受體)的比例產(chǎn)生分子配合物[25]。

    薄膜敏感層與被測(cè)氣體接觸后,敏感膜的光學(xué)性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化從而引起輸出光強(qiáng)度的改變。輸出光強(qiáng)度I與入射光強(qiáng)度I0的關(guān)系為[26]:

    式中,a是吸光系數(shù),d e是光在薄膜內(nèi)所通過的路徑,N是光在長(zhǎng)度為L(zhǎng)的波導(dǎo)內(nèi)從每個(gè)界面反射的次數(shù)。對(duì)薄膜而言,其吸光度(A)與折射率(nf)的關(guān)系為[27-28]:

    由上式可知,薄膜的吸光度與折射率成正比關(guān)系,薄膜敏感層與被測(cè)氣體相互作用時(shí),薄膜的吸光度增大其折射率就隨之變大,其敏感層表面附近倏逝波的靈敏度越高,導(dǎo)波光的散射損失增大從而導(dǎo)致輸出光強(qiáng)度的下降。

    2.4 敏感元件的選擇性響應(yīng)

    根據(jù)上述最佳制備薄膜條件,研制了H2MTPP薄膜/K+交換玻璃光波導(dǎo)傳感器并其對(duì)相同濃度(體積比濃度為 5×10-4,V/V0)的 SO2、H2S、NO2、HCl和CO2等無(wú)機(jī)氣體進(jìn)行氣敏測(cè)試,其敏感元件對(duì)各被測(cè)氣體的響應(yīng)值(ΔI=Iair-Igas)如圖8所示。

    圖8 敏感元件對(duì)酸性氣體的選擇性響應(yīng)Fig.8 selective response curve ofH2MTPP sensor to variousgases

    由圖8可見,該敏感元件對(duì)SO2氣體具有較大的響應(yīng),其次是H2S和NO2氣體,這與被測(cè)氣體的摩爾折射率有關(guān)[29]。在檢測(cè)過程中,當(dāng)空氣流入到流動(dòng)池時(shí),輸出光強(qiáng)度保持一條平線;當(dāng)一定濃度的SO2氣體流入到流動(dòng)池時(shí)薄膜顏色加深,敏感層表面的倏逝波對(duì)薄膜的顏色和折射率的變化非常敏感[30],由于SO2氣體被薄膜敏感層吸附引起吸光度的增大(見圖7),其薄膜的表面折射率隨之增大,敏感層對(duì)500~550 nm附近倏逝波的吸收增強(qiáng),這導(dǎo)致輸出光強(qiáng)度的減弱。

    2.5 SO2氣體的檢測(cè)

    由于該敏感元件對(duì)SO2氣體的響應(yīng)最大,因此對(duì)體積比濃度為 1×10-3~1×10-7(V/V0)的 SO2氣體進(jìn)行測(cè)試(如圖9所示)。

    圖9 敏感元件對(duì)SO2的響應(yīng)曲線Fig.9 Response curve ofH2MTPPsensor to SO2

    由圖9可知, SO2氣體的濃度決定敏感元件響應(yīng)的大小,當(dāng)SO2氣體濃度減少到1×10-7(V/V0)體積比時(shí),該敏感元件對(duì)SO2氣體仍有明顯的響應(yīng)。敏感元件對(duì)最低檢測(cè)濃度的響應(yīng)和恢復(fù)時(shí)間分別為2.0 s和4.3 s,信噪比(S/N)為 9.2。為了提高研究結(jié)果的準(zhǔn)確度,以同樣的實(shí)驗(yàn)步驟制備敏感元件,對(duì)SO2氣體重復(fù)進(jìn)行平行試驗(yàn),并以SO2氣體濃度作為X軸,標(biāo)準(zhǔn)偏差作為Y軸做出Y軸誤差棒圖(如圖10所示)。

    圖10 平行試驗(yàn)的Y軸誤差棒圖Fig.10 Y axis error bar chat of parallel experiment

    由圖10可知,三次測(cè)定結(jié)果平均值之間線性關(guān)系良好,其線性方程為y=(3.5868±0.1005)+(0.3162±0.0231)lg c,其中 r2=0.9843,基本不存在數(shù)據(jù)的不確定性,因此證明了該敏感元件對(duì)于SO2氣體具有較穩(wěn)定的響應(yīng)。

    3 結(jié)論

    利用Alder法合成了敏感材料(H2MTPP),利用旋轉(zhuǎn)甩涂法研制了光波導(dǎo)敏感元件并對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化,將它運(yùn)用到SO2等無(wú)機(jī)氣體的檢測(cè)。該敏感元件在相同濃度的SO2、H2S、NO2等氣體當(dāng)中對(duì)SO2氣體具有最大的響應(yīng),其檢測(cè)范圍為1×10-3~1×10-7(V/V0)。 該敏感元件具有制備步驟簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、反應(yīng)靈敏、室溫下操作等優(yōu)點(diǎn)。在SO2等有害氣體的檢測(cè)中具有廣泛的應(yīng)用前景。

    [1]王婷,高偉峰,梁姬君,等.大氣SO2檢測(cè)方法研究[J].創(chuàng)新科技與應(yīng)用,2015,30:145-146.

    [2]常薇,郁翠華,劉斌,等.微流動(dòng)注射熒光檢測(cè)測(cè)定個(gè)人二氧化硫暴露量[J].西安工程大學(xué)學(xué)報(bào),2008,22(3):336-338.

    [3]溫維麗,黃濟(jì)民.碘量法與非分散紅外吸收法測(cè)定二氧化硫濃度的對(duì)比[J].環(huán)境研究與監(jiān)測(cè),2009,22(3):51-53.

    [4]Alnaqbi ARAM,Bufaroosha M S,Marzouk SAM,et al.Portable analyzer for continuous monitoring of sulfur dioxide in gas stream based on amperometric detection and stabilized gravity-driven flow[J].Sensors and Actuators B,2016,225:24-33.

    [5]Liu Fangmeng,Wang Yinglin,Wang Bin,et al.Stabilized zirconia-based mixed potential type sensors utilizing MnNb2O6sensing electrode for detection of low-concentration SO2[J].Sensors and Actuators B,2017,238:1024-1031.

    [6]喬曉平,薄維平,陳士新,等.兩種國(guó)標(biāo)方法測(cè)定大氣中二氧化硫的比較研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2015,40(2):105-107.

    [7]Wang H,Liu Z,Cheng D,et al.A new potentiometric SO2sensor based on Li3PO4electroyte film and its response characteristics[J].Review of Scientific Instruments,2015,86(7):2-14.

    [8]沙代提古麗·買合蘇提,海日沙·阿布來提,阿布力孜·伊米提,等.堿性品紅薄膜光波導(dǎo)傳感元件檢測(cè)二氧化硫氣體的研究[J].化學(xué)傳感器,2010,30(2):47-51.

    [9]Yimit A,Rossberg AG,Itoh K,et al.Thin film composite optical waveguides for sensor Applications[J].Talanta,2005,65:1102-1109.

    [10]楊揚(yáng),蔡良圓,王昊,等.四(對(duì)羥基苯基)鈷卟啉的合成新方法[J].化學(xué)研究與應(yīng)用,2012,24(1):154-156.

    [11]Yao Yahong,Li Jun,Yuan Longfei,et al.Novel porphyrin-Schiff base conjugates:synthesis,characterization and in vitro photodynamic activities[J].RSC Advances,2016,6:45681-45688.

    [12]張來新,趙衛(wèi)星.新型卟啉化合物的合成及應(yīng)用[J].合成材料老化與應(yīng)用,2015,44(3):109-111.

    [13]韓久利,佘遠(yuǎn)斌.meso-5-對(duì)甲氧基苯基-10,15,20-三(對(duì)氯苯基)卟啉的合成及理論研究[J].化學(xué)試劑,2016,38(4):301-303.

    [14]Rakow N A,Suslick K S.A colorimetric sensor array for odour visualization[J].Nature,2000,406:710-713.

    [15]Suslick K S,Rakow N A,Avijit S,et al.Colorimetric Sensor Arrays for Molecular Recognition[J].Tetrahedron,2004,60:11133-11138.

    [16]Natale C D,Paolesse R,D Amico.Metelloporphyrins Based Artificial Olfactory Receptors[J].Sens.Actuators B,2007,121:238-244.

    [17]姑力米熱·吐爾地,帕提曼·尼扎木丁,阿布力孜·伊米提,等.四苯基卟啉薄膜/K+交換玻璃光波導(dǎo)傳感器的研制及其氣敏性研究[J].傳感技術(shù)學(xué)報(bào),2016,29(7):966-970.

    [18]Zhang Zengqi,Kong Luyao,Xiong Ying,et al.The synthesis of Cu(II),Zn(II)and Co(II)metalloporphyrins and their improvement to the property of Li/SOCl2battery[J].JSolid State Electrochem,2014,18:3471-3477.

    [19]Abdurahman A,Nizamidin P,Yimit A.Optical and electrochemical gas sensing properties of yttrium-silver codoped lithium iron phosphate thin films[J].Materials Science in Semiconductor Processing,2014,22:21-27.

    [20]艾拜拉·熱合曼,阿斯婭·克里木,阿布力孜·伊米提,等.MB-硬脂酸復(fù)合薄膜光波導(dǎo)傳感器檢測(cè)氯化氫氣體[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),2012,33(10):2173-2177.

    [21]Yeow E K L,Steer R P.Dynamics of electronic energy transfer from the S2state of azulene to the S2state of zinc porphyrin[J].PhysChem Chem Phys,2002,5:97-105.

    [22]單凝,鄭文琦,法煥寶,等.5-(對(duì)-羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉的金屬化及性質(zhì)表征[J].吉林大學(xué)學(xué)報(bào),2007,45(2):283-287.

    [23]Natale C,Salimbeni D,Paolesse R,et al.Porphyrins-based opto-electronic nose for volatile compounds detection[J].Sensors and Actuators B,2000,65:220-226.

    [24]王慢想,李強(qiáng).卟啉及其衍生物的紫外-可見光譜[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2011,28(3):1165-1169.

    [25]Dehghani H, Fathi F. Molecular complexation of mesotetraphenylporphyrins with SO2[J].Dyes and Pigments,2008,77:323-326.

    [26]Nizamidin P, Yimit A, Abdurrahman A, et al. Formaldehydegas sensor based on silver-and-yttrium-co dopedlithium iron phosphate thin film optical waveguide [J].Sensors and Actuators B,2013,176:460-466.

    [27]Bradshaw J T, Mendes S B, Saavedra S S. ImprovementsMake it Feasible to Obtain Absorbance Spectra of Thin Films and Submonolayers for Thin- Film Characterization and Chemical and Biochemical Sensing[J].Analytical Chemistry,2005,1:29-36.

    [28]Abdurahman R, Yimit A, Ablat H, et al. Optical waveguidesensor of volatile organic compounds based on PTA thin film[J]. Analytica Chimica Acta,2010,658:63-67.

    [29]帕提曼·尼扎木丁,阿布力孜·伊米提.聚乙烯醇分散對(duì)LiFePO4薄膜氣敏性的影響[J].鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版),2017,38(1):92-96.

    [30]阿不都卡德爾·阿不都克尤木,阿布力孜·伊米提.基于硫堇摻雜的聚乙烯醇薄膜的光波導(dǎo)傳感器檢測(cè)硫化氫氣體[J].應(yīng)用化學(xué),2010,27(8):960-964.

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