柴國(guó)英+吳文中
摘要:醋酸銨溶液中的醋酸根與銨根離子對(duì)溶液的離子行為的影響往往是同時(shí)的,不可忽視其中某一離子對(duì)其他溶液的影響;當(dāng)溶液為酸性時(shí),加入醋酸銨后,其中的醋酸根離子起主要作用,溶液酸性減弱,但不能忽視銨根離子對(duì)溶液的影響;當(dāng)溶液為堿性時(shí),堿性減弱,銨根離子是主因,也不能忽略醋酸根離子對(duì)溶液的影響。酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為,醋酸銨溶液是一種緩沖溶液,是解決這類問(wèn)題的簡(jiǎn)單處理方式。
關(guān)鍵詞:醋酸銨;酸堿性;平衡移動(dòng);酸堿質(zhì)子理論;同離子效應(yīng)
文章編號(hào):1005–6629(2017)11–0088–05 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B
正因?yàn)镃H3COONH4具有以上的特殊性質(zhì),因此其常常作為一種緩沖溶液,在CH3COONH4溶液中加入NaOH或鹽酸后pH變化如圖5。
文獻(xiàn)[3]采用數(shù)字化實(shí)驗(yàn)測(cè)定在0.1mol·L-1 CH3COONa溶液逐漸加入飽和的CH3COONH4溶液,發(fā)現(xiàn)混合溶液的pH開始顯著下降,之后溶液的pH反而升高的反常現(xiàn)象,文章的解釋是因?yàn)镃H3COONH4溶液并非完全為中性而是略為堿性。
但即便如此,也不可能出現(xiàn)pH先下降又上升的反常現(xiàn)象。查閱相關(guān)文獻(xiàn),并無(wú)相應(yīng)闡述,經(jīng)分析,筆者認(rèn)為可能存在以下3個(gè)原因:
(1)混合溶液有效濃度發(fā)生變化,隨著混合溶液離子濃度的增大,對(duì)溶液氫離子活度產(chǎn)生影響;
(2)由于CH3COONH4固體溶于水時(shí),熱效應(yīng)顯著,在水中加入CH3COONH4固體溶解后,溶液溫度由18℃下降為9℃,混合溶液體系溫度顯著降低,從而影響各種平衡的電離常數(shù),溫度降低導(dǎo)致水的電離也受到較大影響,pH增大;同時(shí)我們測(cè)定了在水中加入飽和醋酸銨溶液后溶液溫度的變化,發(fā)現(xiàn)溶液的溫度由22℃升為25℃,溫度是升高的,但溫度變化幅度不大,此時(shí)對(duì)水電離的影響也許較小,但對(duì)CH3COO-水解影響可能較大,溶液的pH也可能同樣增大;
(3)由于CH3COONH4溶液自身分解影響了溶液的pH,有人做了如下實(shí)驗(yàn):CH3COONH4濃度2%時(shí)分解溫度大約62℃,濃度10% 的分解溫度為52℃,而濃度20%的分解溫度只有38℃。值得注意的是:CH3COONH4分解后得到的醋酸分子比氨氣更容易逸出,CH3COONH4是一種有乙酸氣味的白色三角晶體的事實(shí)也說(shuō)明其容易逸出乙酸。綜合上述多方面因素可能是造成混合溶液的pH反而升高的反常現(xiàn)象。
限于實(shí)驗(yàn)條件限制,相關(guān)研究無(wú)法展開,這也說(shuō)明化學(xué)實(shí)驗(yàn)的復(fù)雜性,多種因素影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的現(xiàn)象隨時(shí)都可能發(fā)生。(注:以上的定性討論,純粹是一種可能性分析)
參考文獻(xiàn):
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