• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    制備方法對Nd2O3上過氧物種光誘導(dǎo)生成的影響

    2017-11-01 18:11:07翁維正劉春麗黃傳敬夏文生萬惠霖
    物理化學(xué)學(xué)報 2017年10期
    關(guān)鍵詞:過氧水熱法水熱

    吳 倩 翁維正 劉春麗 黃傳敬 夏文生 萬惠霖

    (廈門大學(xué)固體表面物理化學(xué)國家重點實驗室,醇醚酯化工清潔生產(chǎn)國家工程實驗室,化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系,福建 廈門 361005)

    制備方法對Nd2O3上過氧物種光誘導(dǎo)生成的影響

    吳 倩 翁維正*劉春麗 黃傳敬 夏文生 萬惠霖*

    (廈門大學(xué)固體表面物理化學(xué)國家重點實驗室,醇醚酯化工清潔生產(chǎn)國家工程實驗室,化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系,福建 廈門 361005)

    分別采用水解、水熱和燃燒法制備了三種主要物相均為立方Nd2O3的樣品。以325 nm激光為激發(fā)源,在室溫和空氣氣氛下對上述樣品上過氧物種的光誘導(dǎo)生成情況進行了比較考察。經(jīng)Raman光譜儀的激光束照射后,三種樣品上均可檢測到過氧物種的生成,但燃燒法制備的樣品上過氧的生成速率顯著大于其他兩種樣品。O2-和CO2-TPD(程序升溫脫附)的表征結(jié)果表明,與水解和水熱法制備的立方Nd2O3相比,燃燒法制備的樣品表面含有更多的低配位晶格氧物種,晶格氧的堿性也更強,因而更有利于在光誘導(dǎo)下與分子氧反應(yīng)生成過氧物種。

    氧化釹;制備方法;光誘導(dǎo)反應(yīng);過氧物種;晶格氧

    1 引 言

    分子氧在固體催化劑表面的吸附和活化是多相選擇氧化研究中的重要課題之一1,2。本課題組3?5在采用Raman光譜對O2氣氛下的稀土倍半氧化物進行原位表征時發(fā)現(xiàn),在激光的照射下,分子氧可與稀土氧化物表面的晶格氧反應(yīng)生成過氧物種。這一現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)不僅豐富了對分子氧在陽離子價態(tài)不變的金屬氧化物表面活化和轉(zhuǎn)化機理的認(rèn)識,也為分子氧在氧化物表面的活化提供了一條新途徑。在后續(xù)的工作中我們進一步發(fā)現(xiàn),過氧物種的光誘導(dǎo)生成情況還與稀土氧化物的預(yù)處理條件以及其物相等因素密切相關(guān)6,7。考慮到氧化物的制備方法有許多,包括沉淀法8,9,溶劑熱法10,11,水熱法12?14,燃燒法15?17,溶膠凝膠法18,19和水解法20,21等。不同的制備方法將直接影響樣品尺寸,形貌及表面結(jié)構(gòu),進而影響其物理和化學(xué)性質(zhì)。為了進一步探究影響稀土倍半氧化物表面過氧物種光誘導(dǎo)生成的因素,本文采用水解、水熱和燃燒法制備了三種Nd2O3樣品。以325 nm激光為激發(fā)源,在室溫和空氣氣氛下對上述樣品上過氧物種的光誘導(dǎo)生成情況進行了比較考察,并采用低溫N2吸附、X射線粉末衍射(XRD)、拉曼(Raman)光譜、掃描電子顯微鏡(SEM)、CO2-和O2-程序升溫脫附(TPD)等實驗技術(shù)對影響上述樣品表面過氧物種生成的關(guān)鍵因素進行了表征。

    2 實驗部分

    2.1 樣品的制備

    水解法:樣品的制備參照文獻21。稱取研細(xì)后的商品Nd2O3(99.99%,Alfa Aesar) 1.0 g,于管式爐中加熱至110 °C后用O2/N2體積比為21/79 混合氣(50 mol?L?1)鼓泡帶入室溫下的飽和水蒸氣水解100 h,得到Nd(OH)3,接著在管式爐中通入 O2/N2體積比為 21/79混合氣(30 mol?L?1),以 10 °C?min?1的速率升溫至 650 °C焙燒3 h,得到的樣品標(biāo)記為Nd2O3-H。

    水熱法:樣品的制備參照文獻12。稱取1.0 g商品Nd2O3于200 mL反應(yīng)釜中,加入100 mL去離子水,超聲10 min后,置于110 °C烘箱中水熱反應(yīng)24 h。所得固體用去離子水離心洗滌3次后于烘箱中 110 °C干燥 12 h,得到白色Nd(OH)3固體。將白色固體研磨后在管式爐中通入 O2/N2體積比為 21/79 混合氣(30 mol?L?1),以10 °C?min?1的速率升溫至 650 °C 焙燒 3 h,得到的樣品標(biāo)記為Nd2O3-HT。

    燃燒法:樣品的制備參照文獻15。向1.0 g商品 Nd2O3中加入 5.0 mL 濃硝酸(14.4 mol?L?1,國藥集團上?;瘜W(xué)試劑公司)至完全溶解,再加入0.22 g甘氨酸(分析純,國藥集團上?;瘜W(xué)試劑公司),于85 °C水浴鍋上加熱攪拌至溶膠狀態(tài)。冷卻后在馬弗爐中于以 10 °C?min?1的速率升溫至650 °C焙燒3 h,再將固體轉(zhuǎn)移至管式爐中并通入 O2/N2體積比為 21/79混合氣(30 mol?L?1),以 10 °C?min?1的速率升溫至 650 °C焙燒3 h,得到的樣品標(biāo)記為Nd2O3-C。

    2.2 樣品的表征

    拉曼(Raman)光譜測試在英國 Renishaw UV-Vis RT 1000和Renishaw in via顯微拉曼光譜儀上進行。兩臺光譜儀器均采用Leica顯微系統(tǒng),以CCD為檢測器,以325 nm (He-Cd激光器),457 nm (固體激光器),514.5 nm (固體激光器)和 633 nm (固體激光器)等波長的激光為激發(fā)光源。采用325 nm的激光為激發(fā)光源時,使用OFR LMU 15倍NUV物鏡,Raman光譜儀的分辨率約為6 cm?1。采用457、514和633 nm激光為激發(fā)光源時,使用Leica PL Fluotar 50倍物鏡,Raman光譜儀的分辨率約為4 cm?1。

    樣品的比表面積采用 BET方法在美國Micromeritics Tristar 3020型物理吸附儀上測定。樣品用量約為1.0 g,以氮氣為吸附質(zhì),吸附溫度為?196 °C。吸附前,樣品先在 200 °C 下抽真空處理2 h。

    X射線粉末衍射(XRD) 實驗在日本Rigaku Ultima IV型X射線粉末衍射儀上進行,采用石墨單色器濾光。測定條件為:Cu Kα(λ =0.15406 nm),管壓為40 kV,管電流為30 mA,掃描范圍 10°?90°,掃描速率為 10 (°)?min?1。

    SEM表征在日本Hitachi冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡S-4800上進行,加速電壓為15 kV。將樣品分散于無水乙醇中,超聲30 min后,均勻滴到硅片上,自然晾干,備用。

    CO2程序升溫脫附(CO2-TPD)實驗在自行搭建的TPD-MS (Hiden Analytical QIC-20型四極質(zhì)譜儀)裝置上進行。具體實驗步驟如下:稱取0.50 g樣品,在He (99.999%,愛康尼克氣體有限公司,20 mol?L?1)氣氛中以 20 °C?min?1的速率升溫至650 °C處理0.5 h,降至20 °C后切入 CO2(99.995%,林德氣體有限公司,20 mol?L?1) 吸附 30 min,再切入 He 吹掃 1 h 至基線平穩(wěn)后從 20 °C 開始以 20 °C?min?1的速率進行程序升溫,終止溫度為950 °C。采用質(zhì)譜在線跟蹤離子碎片,m/z:44 (CO2),32 (O2),28(CO),18 (H2O),16 (O2)。

    O2程序升溫脫附(O2-TPD)實驗在自行搭建的TPD-MS (Hiden Analytical QIC-20型四極質(zhì)譜儀)裝置上進行。具體實驗步驟如下:稱取1.0 g樣品,在 O2/Ar 體積比為 5/95混合氣(20 mol?L?1)中以 20 °C?min?1的速率升溫至 650 °C處理1 h后在O2/Ar氣氛下降至20 °C并停留1 h,再切入高純 He (20 mol?L?1)吹掃 1 h 至基線平穩(wěn)后從 20 °C 開始以 20 °C?min?1的速率進行程序升溫,終止溫度為930 °C。采用質(zhì)譜在線跟蹤離子碎片,m/z:32 (O2)、44 (CO2)、28 (CO)、18 (H2O)、16 (O2)。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 不同方法制備的 Nd2O3上過氧物種光誘導(dǎo)生成考察

    我們首先以325 nm激光(5.5 mW)為激發(fā)源,在室溫和空氣氣氛下分別考察了水解、水熱和燃燒法制備的Nd2O3上過氧物種的光誘導(dǎo)生成情況,相關(guān)的Raman譜圖見圖1(a?c)。從圖中可以看出,三種方法制備的Nd2O3表面均可檢測到位于336、406、438、542、833和1079 cm?1處的Raman譜帶,其中位于336、406和542 cm?1等處的譜峰為立方相Nd2O3的特征峰22,23,位于833 cm?1的譜峰源于光誘導(dǎo)生成的過氧物種的O―O鍵伸縮振動24。位于438 cm?1處的譜峰歸屬于六方Nd2O3的Raman譜帶25,26,而位于1079 cm?1處的Raman譜帶可歸屬于碳酸鹽物種的特征振動峰27,28。在其他實驗條件相同的情況下,三種Nd2O3樣品表面經(jīng)激光照射后均能檢測到位于833 cm?1的過氧物種O―O鍵伸縮振動峰。隨著激光照射時間的延長,位于336 cm?1處歸屬于立方Nd2O3晶格氧振動的Raman譜帶強度逐漸減弱,而位于833 cm?1處歸屬于過氧物種的Raman譜帶強度逐漸增加,與此同時,位于438 cm?1處歸屬于六方Nd2O3的Raman譜帶強度也逐漸增加,這與景孝廉等以325 nm激光照射O2氣氛下的立方Nd2O3所觀察到的現(xiàn)象一致4,7。

    圖1 (a)水解(Nd2O3-H)、(b)水熱(Nd2O3-HT)和(c)燃燒(Nd2O3-C)法制備的Nd2O3在室溫和空氣中用325 nm (5.5 mW)激光照射后過氧物種生成的Raman譜圖以及(d)各樣品上833與336 cm?1譜帶強度比(I833/I336)隨光照時間的變化Fig.1 Raman spectra of the peroxide formation induced by 325 nm laser (5.5 mW) at 25 °C under air over the Nd2O3 synthesized by (a) hydrolysis (Nd2O3-H), (b) hydrothermal (Nd2O3-HT) and (c) combustion (Nd2O3-C)methods, and (d) the intensity ratio of the Raman peaks at 833 and 336 cm?1 (I833/I336) as a function of photo irradiation time for the above three samples.

    值得注意的是經(jīng)30 min光照后,三個樣品上過氧譜帶的強度差異較大。為了更清楚地說明各樣品上過氧譜帶的增長速率,我們以位于833 cm?1處過氧物種的譜帶強度與位于336 cm?1處立方Nd2O3的譜帶強度之比對光照時間作圖來衡量各樣品表面過氧譜帶的增長速率,相關(guān)的結(jié)果見圖1(d)??梢钥闯鲈谌齻€樣品中水解法制備的Nd2O3-H上過氧譜帶的增長速率最慢,而以燃燒法制備的Nd2O3-C樣品上過氧譜帶的增長速率遠(yuǎn)高于其他兩種方法制備的Nd2O3-H和Nd2O3-HT樣品,說明Nd2O3-C樣品更有利于過氧的光誘導(dǎo)生成。

    3.2 樣品的比表面積測試以及物相和形貌表征

    考慮到不同制備方法可能影響樣品的比表面積,相結(jié)構(gòu)和形貌,進而影響樣品上過氧物種光誘導(dǎo)生成速率6,7。為探明不同方法制備的Nd2O3樣品上過氧物種光誘導(dǎo)生成速率的差異是否源于樣品的比表面積,相結(jié)構(gòu)和形貌的差異,我們采用低溫 N2吸附、XRD、Raman和SEM等實驗技術(shù)對相關(guān)樣品進行了表征。

    表 1列出了水解、水熱和燃燒法制備的Nd2O3的低溫N2吸附表征結(jié)果。各樣品的比表面積均較小,其中水熱法制備的Nd2O3-HT比表面積最大,達到 13.6 m2·g?1,燃燒法制備的Nd2O3-C比表面積次之,水解法制備的Nd2O3-H比表面積最小,只有 6.7 m2·g?1。顯然 Nd2O3的比表面與其表面過氧物種的光誘導(dǎo)生成速率并沒有直接的對應(yīng)關(guān)系,說明 Nd2O3的比表面不是影響過氧物種生成速率的主要因素。

    圖 2為采用水解、水熱和燃燒法制備的Nd2O3的XRD圖。三種方法制備的Nd2O3樣品上均出現(xiàn)了立方相 Nd2O3的衍射峰(2θ =19.72°,27.99°,32.41°,34.43°,38.19°,41.69°,46.42°,50.89°,53.74°,55.06°,56.40°,57.71°,對應(yīng)的PDF卡片為03-065-3184)。在水解和水熱法制備的樣品上還可檢測出少量歸屬于六方Nd2O3的衍射峰(2θ = 30.9°,對應(yīng)的 PDF 卡片為03-065-6729),且前者上六方Nd2O3含量多于后者,但與立方相相比,六方 Nd2O3的含量要低得多。

    為了進一步確認(rèn)不同方法制備的 Nd2O3在物相結(jié)構(gòu)上可能存在的差異,我們分別以波長為325、457、514和633 nm的激光為激發(fā)源對相關(guān)樣品物相進行了Raman光譜表征。為了避免激光照射對樣品組成或結(jié)構(gòu)(如生成過氧物種導(dǎo)致樣品向六方相Nd2O3轉(zhuǎn)化等)的影響4,7,我們將攝譜時照射到樣品表面的激光功率控制在0.1 mW左右,所得結(jié)果見圖3。從圖中可以看出,采用不同波長激光所攝取的Raman譜圖十分相似。三種方法制備的 Nd2O3均可在 121、336、406和540 cm?1附近檢出與立方Nd2O3相關(guān)的Raman譜峰,說明樣品的主要成分為立方Nd2O3。由水解和水熱法制備的樣品在107、195和438 cm?1附近還可檢出一組強度較弱,可歸屬為六方Nd2O3的Raman譜峰25,26,其中位于107和195 cm?1的Raman譜帶為Nd―O的彎曲振動,而位于438 cm?1的Raman譜帶為Nd―O的伸縮振動。水解法制備的 Nd2O3樣品上六方相的譜峰強度略高于水熱法制備的樣品。這些結(jié)果與XRD的表征結(jié)果完全一致。在先前的工作中我們發(fā)現(xiàn),O2氣氛下的立方 Nd2O3在 325 nm的激光照射下可生成過氧物種。但在相同實驗條件下,六方 Nd2O3上則檢測不到過氧物種的生成。造成兩種結(jié)構(gòu)的 Nd2O3上過氧物種光誘導(dǎo)生成性能顯著差異的原因可能是立方相的Nd2O3較六方相含有更多氧空位,因而更有利于對分子氧的吸附和活化7。然而從三種方法制備的Nd2O3的XRD圖和Raman譜圖可以看出,三個樣品的主要物相均為立方 Nd2O3,因此依據(jù)XRD和Raman的表征結(jié)果,仍難以說明相關(guān)樣品上過氧物種光誘導(dǎo)生成速率的差異。

    圖 2 水解(Nd2O3-H)、水熱(Nd2O3-HT)和燃燒(Nd2O3-C)法制備的Nd2O3的XRD圖Fig.2 XRD patterns of the Nd2O3 synthesized by hydrolysis (Nd2O3-H), hydrothermal (Nd2O3-HT) and combustion (Nd2O3-C) methods.

    表1 水解(Nd2O3-H)、水熱(Nd2O3-HT)和燃燒(Nd2O3-C)法制備的Nd2O3的比表面積(ABET)Table 1 BET surface area (ABET) of the Nd2O3 samples synthesized by hydrolysis (Nd2O3-H), hydrothermal(Nd2O3-HT) and combustion (Nd2O3-C) methods.

    圖3 (a)水解、(b)水熱和(c)燃燒法制備的Nd2O3的Raman光譜Fig.3 Raman spectra of the Nd2O3 synthesized by (a) hydrolysis, (b) hydrothermal and (c) combustion methods.

    圖4 (a)水解、(b)水熱和(c)燃燒法制備的Nd2O3的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of the Nd2O3 synthesized by (a) hydrolysis, (b) hydrothermal and (c) combustion methods.

    圖 4為水解、水熱和燃燒法制備的 Nd2O3的SEM照片。從圖中可以看出,三種Nd2O3的形貌差異較大,水解和水熱法制備的 Nd2O3均由不規(guī)整的顆粒堆積而成,其中水熱法制備的Nd2O3粒徑小于水解法,這與其比表面積大于水解法的結(jié)果一致。燃燒法制備的 Nd2O3為片狀結(jié)構(gòu),尺寸較大,排布也較為松散,這可能與燃燒法15的特點有關(guān)。在燃燒法制備 Nd2O3的過程中,體系中的甘氨酸與稀土硝酸鹽在空氣中加熱至一定溫度時會發(fā)生劇烈的燃燒反應(yīng)并放出的大量氣體,這不僅有助于阻止分解過程中生成的 Nd2O3顆粒的聚集,也有助于熱量的迅速擴散,從而防止產(chǎn)物的燒結(jié)。燃燒過程結(jié)束后,體系溫度迅速降低,易生成活性高的亞穩(wěn)態(tài)粉末,氧化物上可能出現(xiàn)缺陷集中和非平衡物相29,這些因素都有可能影響稀土氧化物的表面結(jié)構(gòu),進而影響其表面過氧物種的生成速率。

    3.3 CO2-和O2-TPD表征

    鑒于稀土倍半氧化物(Ln2O3)表面過氧物種的光誘導(dǎo)生成本質(zhì)是分子氧在光照條件下對Ln2O3晶格氧的氧化,因此稀土氧化物表面晶格氧性質(zhì)是影響過氧生成的重要因素之一3,4,7。先前研究表明,隨著鑭系元素原子序數(shù)的增加,晶格氧的堿性逐漸下降,分子氧與稀土倍半氧化物晶格氧反應(yīng)生成過氧物種的難度逐漸加大4。研究還發(fā)現(xiàn),在激光的誘導(dǎo)下,Ln2O3表面和體相的晶格氧均可參與過氧的生成,與六方相的 Ln2O3相比,含較多氧空位的立方相Ln2O3更有利于過氧物種的生成4,5,7,說明晶格氧所處的微環(huán)境也是影響過氧光誘導(dǎo)生成的重要因素。為了確認(rèn)三種方法合成的立方 Nd2O3上晶格氧性質(zhì)是否存在差異,我們對相關(guān)樣品進行CO2-和O2-TPD表征。

    圖 5為三種方法制備的立方 Nd2O3的CO2-TPD表征結(jié)果??梢钥闯鲈谒疾斓臏囟确秶鷥?nèi)(20?950 °C),各樣品的 CO2-TPD 圖上都出現(xiàn)了兩至三個較強 CO2脫附峰,對應(yīng)于樣品上不同強度的堿中心。其中,位于400 °C附近的低溫脫附峰對應(yīng)于樣品表面中等強度的堿中心,位于800 °C以上的高溫脫附峰,對應(yīng)于樣品表面的強堿中心30?32。不同方法制備的立方Nd2O3樣品的低溫脫附峰溫均在408 °C附近,但 Nd2O3-C的高溫脫附峰溫高于其他兩個樣品,說明其表面晶格氧的堿性強于水解和水熱法制備的 Nd2O3,在與分子氧的反應(yīng)過程中較易于給出電子,進而有利于過氧物種的生成。在水解和水熱法制備的 Nd2O3中,后者晶格氧的堿性強于前者,因而更有利于過氧的生成,這與實驗觀測到的兩者上過氧光誘導(dǎo)生成的相對速率(圖1)也是一致的。

    圖5 水解(Nd2O3-H)、水熱(Nd2O3-HT)和燃燒(Nd2O3-C)法制備的Nd2O3的CO2-TPD圖Fig.5 CO2-TPD profiles of the Nd2O3 synthesized by hydrolysis (Nd2O3-H), hydrothermal (Nd2O3-HT) and combustion (Nd2O3-C) methods.

    圖6 水解(Nd2O3-H)、水熱(Nd2O3-HT)和燃燒(Nd2O3-C)法制備的Nd2O3的O2-TPD圖Fig.6 O2-TPD profiles of the Nd2O3 synthesized by hydrolysis (Nd2O3-H), hydrothermal (Nd2O3-HT) and combustion (Nd2O3-C) methods.

    圖6給出了相關(guān)樣品的O2-TPD表征結(jié)果。各樣品上均可檢出三組 O2脫附峰,分別位于314?357 °C、480?548 °C 以及 690?735 °C,但在水解和水熱法制備的 Nd2O3樣品上,后兩組峰的強度較弱。參考相關(guān)文獻33?36可將O2-TPD譜中脫附峰溫低于600 °C的物種歸屬為吸附于樣品表面的分子態(tài)和原子態(tài)氧物種,如O2,O2?,O22?和 O?等,將脫附峰溫位于 690?735 °C 物種歸屬于樣品表面晶格氧物種的脫附。Huang等37在采用 TPD-MS技術(shù)考察 La2O3上氧物種的脫附時發(fā)現(xiàn),經(jīng)700 °C通O2預(yù)處理后的La2O3僅在344 °C處檢出一組O2脫附峰,這一結(jié)果與本文中水解和水熱法制備的立方 Nd2O3的O2-TPD譜類似。Jiang等38采用類似的實驗手段考察了5%La2O3/γ-Al2O3上氧物種的脫附,發(fā)現(xiàn)經(jīng) 500 °C通 O2預(yù)處理后的樣品在 540和695 °C處分別可檢測到兩個O2脫附峰。顯然將稀土倍半氧化物分散于γ-Al2O3載體表面后有利于生成更多低配位表面晶格氧物種。在本文所考察的三種不同方法制備的立方 Nd2O3中,燃燒法制備的樣品表面晶格氧脫附峰面積顯著高于其他兩種方法制備的立方 Nd2O3,且表面晶格氧的脫附峰溫也低于其他兩種方法制備的樣品,說明燃燒法制備的立方 Nd2O3表面含有更多配位不飽和的晶格氧物種,因而更有利于在光誘導(dǎo)下與分子氧反應(yīng)生成過氧物種。

    4 結(jié) 論

    采用水解、水熱和燃燒法制備了三種Nd2O3樣品。XRD和Raman光譜測試結(jié)果表明,三種樣品的主要物相均為立方 Nd2O3,但燃燒法制備的樣品純度最高,其他兩種方法制備的Nd2O3中均含有少量六方Nd2O3物相。在空氣中經(jīng)325 nm激光照射后,三種樣品表面均可檢測到過氧物種的生成,但在相同的實驗條件下,燃燒法制備的立方 Nd2O3上過氧物種的光誘導(dǎo)生成速率顯著高于其他兩種方法制備的樣品。O2-和CO2-TPD的表征結(jié)果表明,與水解和水熱法制備的立方 Nd2O3相比,燃燒法制備的樣品表面含有更多低配位的晶格氧物種,晶格氧的堿性也更強,因而更有利于在光誘導(dǎo)下與分子氧反應(yīng)生成過氧物種。

    (1) Panov, G. I.; Dubkov, K. A.; Starokon, E. V. Catal. Today 2006,117 (1), 148. doi: 10.1016/j.cattod.2006.05.019

    (2) Guo, Z.; Liu, B.; Zhang, Q.; Deng, W.; Wang, Y.; Yang, Y.Chem. Soc. Rev. 2014, 43 (10), 3480. doi: 10.1039/c3cs60282f

    (3) Weng, W. Z.; Wan, H. L.; Li, J. M.; Cao, Z. X. Angew. Chem.Int. Ed. 2004, 43 (8), 975. doi: 10.1002/anie.200351706

    (4) Jing, X. L.; Chen, Q. C.; He, C.; Zhu, X. Q.; Weng, W. Z.; Xia,W. S.; Wan, H. L. Phys. Chem. Chem. Phys. 2012, 14 (19),6898. doi: 10.1039/c2cp40086c

    (5) Jing, X. L.; She, W. Y.; Weng, W. Z.; Li, J. M.; Xia, W. S.; Wan,H. L. Chin. J. Catal. 2014, 35 (8), 1385. [景孝廉, 佘雯瑜, 翁維正, 李建梅, 夏文生, 萬惠霖. 催化學(xué)報, 2014, 35 (8),1385.] doi: 10.1016/S1872-2067(14)60153-4

    (6) Li, J. M.; Jing, X. L.; Weng, W. Z.; Chang, Z. Y.; An, D. L.;Xia, W. S.; Wan, H. L. Scientia Sinica Chimica 2014, 44 (12),1931. [李建梅, 景孝廉, 翁維正, 常澤英, 安冬麗, 夏文生,萬惠霖. 中國科學(xué): 化學(xué), 2014, 44 (12), 1931.]doi: 10.1360/N032014-00222

    (7) Jing, X. L.; She, W. Y.; Li, J. M.; Chen, Q. C.; Weng, W. Z.; An,D. L.; Wan, H. L. Chem. Asian J. 2015, 10 (10), 2162.doi: 10.1002/asia.201500312

    (8) Bazzi, R.; Flores-Gonzalez, M. A.; Louis, C.; Lebbou, K.;Dujardin, C.; Brenier, A.; Zhang, W.; Tillement, O.; Bernstein,E.; Perriat, P. J. Lumin. 2003, 102?103, 445.doi: 10.1016/S0022-2313(02)00588-4

    (9) Qian, H.; Lin, G.; Zhang, Y.; Gunawan, P.; Xu, R.Nanotechnology 2007, 18 (35), 355602.doi: 10.1088/0957-4484/18/35/355602

    (10) Zawadzki, M.; Kepinski, L. J. Alloys Compd. 2004, 380 (1),255. doi: 10.1016/j.jallcom.2004.03.053

    (11) Zeng, W. W.; Huang, K. L.; Yang, Y. P.; Liu, S. Q.; Liu, R. S.Acta Phys. -Chim. Sin. 2008, 24 (2), 263. [曾雯雯, 黃可龍,楊幼平, 劉素琴, 劉人生. 物理化學(xué)學(xué)報, 2008, 24 (2), 263.]doi: 10.3866/PKU.WHXB20080214

    (12) Kepinski, L.; Zawadzki, M.; Mista, W. Solid State Sci. 2004, 6(12), 1327. doi: 10.1016/j.solidstatesciences.2004.07.003

    (13) Hayashi, H.; Hakuta, Y. Mater. 2010, 3 (7), 3794.doi: 10.3390/ma3073794

    (14) Hu, H. F.; He, T. Acta Phys. -Chim. Sin. 2016, 32 (2), 543.[胡海峰, 賀 濤. 物理化學(xué)學(xué)報, 2016, 32 (2), 543.]doi: 10.3866/PKU.WHXB201511194

    (15) Chavan, S. V.; Sastry, P. U. M.; Tyagi, A. K. J. Alloys Compd.2008, 456 (1), 51. doi: 10.1016/j.jallcom.2007.02.019

    (16) Umesh, B.; Eraiah, B.; Nagabhushana, H.; Nagabhushana, B.M.; Nagaraja, G.; Shivakumara, C.; Chakradhar, R. P. S.J. Alloys Compd. 2011, 509 (4), 1146.doi: 10.1016/j.jallcom.2010.09.143

    (17) Yu, R. B.; Yu, K. H.; Wei, W.; Xu, X. X.; Qiu, X. M.; Liu, S.;Huang, W.; Tang, G.; Ford, H.; Peng, B. Adv. Mater. 2007, 19(6), 838. doi: 10.1002/adma.200600936

    (18) Sreethawong, T.; Chavadej, S.; Ngamsinlapasathian, S.;Yoshikawa, S. Solid State Sci. 2008, 10 (1), 20.doi: 10.1016/j.solidstatesciences.2007.08.010

    (19) Duhan, S.; Aghamkar, P. Acta Phys. Pol. A 2008, 113 (6), 1671.doi: 10.12693/APhysPolA.113.1671

    (20) Shafer, M. W.; Roy, R. J. Am. Ceram. Soc. 1959, 42 (11), 563.doi: 10.1111/j.1151-2916.1959.tb13574.x

    (21) Tong, J.; Eyring, L. J. Alloys Compd. 1995, 225 (1?2), 139.doi: 10.1016/0925-8388(94)07079-2

    (22) Ubaldini, A.; Carnasciali, M. M. J. Alloys Compd. 2008, 454(1?2), 374. doi: 10.1016/j.jallcom.2006.12.067

    (23) Abrashev, M. V.; Todorov, N. D.; Geshev, J. J. Appl. Phys.2014, 116 (10), 103508. doi: 10.1063/1.4894775

    (24) Lunsford, J. H.; Yang, X.; Haller, K.; Laane, J.; Mestl, G.;Knozinger, H. J. Phys. Chem. 1993, 97 (51), 13810.doi: 10.1021/j100153a061

    (25) Boldish, S. I.; White, W. B. Spectrochim. Acta 1979, 35 (11),1235. doi: 10.1016/0584-8539(79)80204-4

    (26) Gopinatht, C. R.; Brown, I. D. J. Raman Spectrosc. 1982, 12(3), 278. doi: 10.1002/jrs.1250120315

    (27) Turcotte, R. P.; Sawyer, J. O.; Eyring, L. J. Inorg. Chem. 1969,8 (2), 238. doi: 10.1021/ic50072a012

    (28) Klingenberg, B.; Vannice, M. A. J. Chem. Mater. 1996, 8 (12),2755. doi: 10.1021/cm9602555

    (29) Jiang, G. J.; Zhuang, H. R.; Li, W. L.; Wu, F. Y.; Zhang, B. L.Prog. Chem. 1998, 10 (3), 327. [江國健, 莊漢銳, 李文蘭,鄔鳳英, 張寶林. 化學(xué)進展, 1998, 10 (3), 327.]doi: 10.3321/j.issn:1005-281X.1998.03.011

    (30) Auroux, A.; Gervasini, A. J. Phys. Chem. 1990, 94 (16), 6371.doi: 10.1021/j100379a041

    (31) Choudhary, V. R.; Uphade, B. S.; Mulla, S. A. R. Ind. Eng.Chem. Res. 1997, 36 (9), 3594. doi: 10.1021/ie960676w

    (32) Choudhary, V. R.; Mulla, S. A. R.; Uphade, B. S. Fuel 1999,78 (4), 427. doi: 10.1016/S0016-2361(98)00168-9

    (33) Yamazoe, N.; Teraoka, Y.; Seiyama, T. Chem. Lett. 1981, 10(12), 1767. doi: 10.1246/cl.1981.1767

    (34) Kung, H. H. Transition Metal Oxides: Surface Chemistry and Catalysis, Elsevier: Amsterdam, 1989; pp 112?113.

    (35) Ding, W.; Chen, Y.; Fu, X. Catal. Lett. 1994, 23 (1), 69.doi: 10.1007/BF00812132

    (36) You, R.; Zhang, Y.; Liu, D.; Meng, M.; Zheng, L.; Zhang, J.;Hu, T. J. Phys. Chem. C 2014, 118 (44), 25403.doi: 10.1021/jp505601x

    (37) Huang, S. J.; Walters, A. B.; Vannice, M. A. J. Catal. 2000,192 (1), 29. doi: 10.1006/jcat.2000.2846

    (38) Jiang, X. Y.; Zhou, R. X.; Pan, P.; Zhu, B.; Yuan, X. X.; Zheng,X. M. Appl. Catal. A: Gen. 1997, 150 (1), 131.doi: 10.1016/S0926-860X(96)00293-1

    Effect of Preparation Methods on Photo-Induced Formation of Peroxide Species on Nd2O3

    WU Qian WENG Wei-Zheng*LIU Chun-Li HUANG Chuan-Jing XIA Wen-Sheng WAN Hui-Lin*
    (State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid State Surfaces, National Engineering Laboratory for Green Chemical Productions of Alcohols-Ethers-Esters, Department of Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University, Xiamen 361005, Fujian Province, P. R. China)

    Three Nd2O3samples with cubic phase being the main component phase, denoted as Nd2O3-H, Nd2O3-HT, and Nd2O3-C, were synthesized by hydrolysis, hydrothermal, and combustion methods, respectively. A comparative study of the photo-induced formation of peroxide species on the three Nd2O3samples was carried out using Raman spectroscopy with a 325 nm laser as the excitation source. After irradiation with the laser of the Raman spectrometer at room temperature in air, peroxide species was detected in all Nd2O3samples. However, the rate of peroxide formation over Nd2O3-C was much greater than that over the other two samples. This observation can be explained by the differences in the structure and basicity of the surface lattice oxygen (O2?) species of the samples. As evidenced by the results of O2- and CO2-temperature-programmed desorption (TPD) characterizations, the Nd2O3-C sample contains greater number of surface lattice oxygen (O2?) species with low coordination numbers than the other two samples. Moreover, the basicity of the surface O2?species in Nd2O3-C is stronger than that in the Nd2O3-H and Nd2O3-HT samples. Both these factors are in favor of the reaction of lattice oxygen with molecular oxygen to generate peroxide species under photo irradiation.

    Nd2O3; Preparation method; Photo-induced; Peroxide species; Lattice oxygen

    February 27, 2017; Revised: April 24, 2017; Published online: May 10, 2017.

    O647

    10.3866/PKU.WHXB201705103 www.whxb.pku.edu.cn

    *Corresponding authors. WENG Wei-Zheng, Email: wzweng@xmu.edu.cn. WAN Hui-Lin, Email: hlwan@xmu.edu.cn; Tel: +86-592-2185192.

    The project was supported by the National Key Basic Research Program of China (973) (2013CB933102), National Natural Science Foundation of China(21173173, 21473144), and Program for Innovative Research Team in University, China (IRT?14R31).

    國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展規(guī)劃項目(973) (2013CB933102), 國家自然科學(xué)基金(21173173, 21473144)和教育部創(chuàng)新研究團隊項目(IRT?14R31)資助

    ? Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica

    猜你喜歡
    過氧水熱法水熱
    水熱法原位合成β-AgVO3/BiVO4復(fù)合光催化劑及其催化性能
    過氧自由基氧化對米糠蛋白體外胃蛋白酶消化性質(zhì)的影響
    引爆生活的一種鹽
    ——過氧碳酸鈉
    水熱還是空氣熱?
    科學(xué)家解析青蒿素類過氧橋鍵合成機制,為合成青蒿素帶來希望
    水熱法制備NaSm(MoO4)2-x(WO4)x固溶體微晶及其發(fā)光性能
    水熱法制備BiVO4及其光催化性能研究
    簡述ZSM-5分子篩水熱合成工藝
    一維Bi2Fe4O9納米棒陣列的無模板水熱合成
    水熱法在無機非金屬粉體材料制備中的應(yīng)用
    河南科技(2014年10期)2014-02-27 14:09:08
    少妇 在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲在线观看片| 欧美97在线视频| 直男gayav资源| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 韩国av在线不卡| 女人被狂操c到高潮| 国产精品国产三级国产专区5o| 99热全是精品| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 成年人午夜在线观看视频| 精品人妻视频免费看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产高清不卡午夜福利| 全区人妻精品视频| 亚洲国产日韩一区二区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 成人一区二区视频在线观看| av专区在线播放| 99热这里只有是精品50| 午夜免费观看性视频| 久热这里只有精品99| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 99久久精品一区二区三区| 亚洲人成网站高清观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产爽快片一区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产乱来视频区| 青春草国产在线视频| 女人被狂操c到高潮| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲精品国产av蜜桃| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲不卡免费看| 亚洲国产成人一精品久久久| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 欧美97在线视频| 国产在线男女| 亚洲在久久综合| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 一个人看的www免费观看视频| 黄色日韩在线| 亚洲电影在线观看av| 日韩欧美 国产精品| 男女边摸边吃奶| 免费看a级黄色片| 日本色播在线视频| 97超视频在线观看视频| 久久久国产一区二区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 欧美日韩亚洲高清精品| 高清毛片免费看| 亚洲av成人精品一区久久| 99热这里只有是精品50| 亚洲在久久综合| 免费观看在线日韩| 久久99精品国语久久久| 亚洲欧洲国产日韩| 一级片'在线观看视频| 青春草亚洲视频在线观看| 色播亚洲综合网| 在现免费观看毛片| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久久精品免费免费高清| 亚洲欧美日韩东京热| 久久久久久久久久人人人人人人| 制服丝袜香蕉在线| 国产真实伦视频高清在线观看| 久久久久久久久大av| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品熟女久久久久浪| 国产亚洲一区二区精品| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产在线男女| 国产男女超爽视频在线观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 26uuu在线亚洲综合色| 午夜激情久久久久久久| 最近中文字幕高清免费大全6| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 又爽又黄a免费视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲最大成人中文| 三级国产精品欧美在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产成年人精品一区二区| 亚洲最大成人av| 欧美成人一区二区免费高清观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 中文字幕亚洲精品专区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 成人毛片60女人毛片免费| av国产免费在线观看| 午夜激情久久久久久久| 色播亚洲综合网| 午夜激情福利司机影院| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产成人午夜福利电影在线观看| 在线a可以看的网站| 男女啪啪激烈高潮av片| 精品久久久久久电影网| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲四区av| 欧美成人精品欧美一级黄| 男人和女人高潮做爰伦理| 性色av一级| 久久久久久久亚洲中文字幕| 十八禁网站网址无遮挡 | 国产亚洲一区二区精品| 又爽又黄a免费视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美xxⅹ黑人| 国产 一区精品| 中国三级夫妇交换| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲国产最新在线播放| 国产精品一区www在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦精品一区二区三区四那| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲自拍偷在线| 一级毛片 在线播放| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲国产色片| 亚洲av在线观看美女高潮| 特级一级黄色大片| 日韩欧美 国产精品| 美女国产视频在线观看| 嫩草影院新地址| 狂野欧美激情性bbbbbb| 最近最新中文字幕大全电影3| 欧美激情国产日韩精品一区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产精品av视频在线免费观看| 成人漫画全彩无遮挡| 2021少妇久久久久久久久久久| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲精华国产精华液的使用体验| av.在线天堂| 成人国产麻豆网| 欧美性感艳星| 熟女人妻精品中文字幕| 极品少妇高潮喷水抽搐| 尾随美女入室| 日韩人妻高清精品专区| 高清日韩中文字幕在线| 欧美激情在线99| 久久99热6这里只有精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品av视频在线免费观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 下体分泌物呈黄色| 99热这里只有是精品50| 久久久久久久久久久免费av| 国产乱人视频| 亚洲国产av新网站| 天美传媒精品一区二区| 最近的中文字幕免费完整| 日韩视频在线欧美| 在线天堂最新版资源| 亚洲欧美成人综合另类久久久| av在线播放精品| 婷婷色av中文字幕| 97超碰精品成人国产| 日韩一本色道免费dvd| xxx大片免费视频| 插阴视频在线观看视频| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产精品99久久久久久久久| 国产高潮美女av| 欧美精品国产亚洲| 亚洲国产最新在线播放| 高清毛片免费看| 黄色配什么色好看| 国产一区二区三区av在线| 久久久精品94久久精品| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲天堂国产精品一区在线| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲精品日韩av片在线观看| av一本久久久久| 亚洲国产色片| 中文字幕久久专区| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产亚洲最大av| 水蜜桃什么品种好| 亚洲三级黄色毛片| 身体一侧抽搐| 777米奇影视久久| 婷婷色综合www| videos熟女内射| 黄色日韩在线| 亚洲怡红院男人天堂| 久久韩国三级中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| 91狼人影院| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 99热这里只有精品一区| 九草在线视频观看| 国产一区二区在线观看日韩| 校园人妻丝袜中文字幕| 性色av一级| 国产成人一区二区在线| 国产亚洲5aaaaa淫片| a级毛片免费高清观看在线播放| 乱系列少妇在线播放| 免费人成在线观看视频色| 永久网站在线| 大片电影免费在线观看免费| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 熟妇人妻不卡中文字幕| 白带黄色成豆腐渣| av国产免费在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 日韩电影二区| 在线看a的网站| 精品久久久久久久久av| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲国产色片| 国产有黄有色有爽视频| 91久久精品国产一区二区成人| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 最近2019中文字幕mv第一页| 天堂中文最新版在线下载 | 国产在线男女| 在线观看三级黄色| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美日韩在线观看h| 国内精品宾馆在线| 女人久久www免费人成看片| 夫妻午夜视频| 国产成人精品一,二区| freevideosex欧美| 观看美女的网站| 国产91av在线免费观看| 欧美人与善性xxx| av.在线天堂| 久久久国产一区二区| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久久精品94久久精品| a级毛色黄片| 欧美+日韩+精品| 久久国产乱子免费精品| 久久97久久精品| 别揉我奶头 嗯啊视频| 熟女电影av网| 欧美精品国产亚洲| 亚洲欧美一区二区三区国产| 欧美日本视频| 深夜a级毛片| 午夜福利视频精品| 国产日韩欧美亚洲二区| 免费观看在线日韩| 激情五月婷婷亚洲| 日本黄色片子视频| 亚洲最大成人中文| 久久久成人免费电影| 一本久久精品| 成人综合一区亚洲| 亚洲一区二区三区欧美精品 | 尾随美女入室| 国产精品av视频在线免费观看| 午夜老司机福利剧场| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 交换朋友夫妻互换小说| 我要看日韩黄色一级片| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲色图av天堂| 国产成年人精品一区二区| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲,欧美,日韩| 26uuu在线亚洲综合色| 一本久久精品| 国产欧美日韩精品一区二区| av在线观看视频网站免费| 久久99热这里只频精品6学生| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产成人精品婷婷| 午夜爱爱视频在线播放| av在线亚洲专区| 视频区图区小说| 在现免费观看毛片| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久99精品国语久久久| 91久久精品国产一区二区成人| 涩涩av久久男人的天堂| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 精品久久国产蜜桃| 日本黄色片子视频| av福利片在线观看| 国产男人的电影天堂91| 久久精品夜色国产| 岛国毛片在线播放| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 日本熟妇午夜| 久久久久久伊人网av| 国产精品嫩草影院av在线观看| 另类亚洲欧美激情| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人无遮挡网站| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产精品成人在线| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲在线观看片| 亚洲精品视频女| 亚洲,一卡二卡三卡| 男女那种视频在线观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 一区二区三区四区激情视频| 中文在线观看免费www的网站| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 99九九线精品视频在线观看视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 大香蕉97超碰在线| 免费看不卡的av| 久久99热这里只有精品18| 国产片特级美女逼逼视频| 欧美激情国产日韩精品一区| av免费在线看不卡| 秋霞在线观看毛片| 国产黄片美女视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲欧美精品专区久久| 久久韩国三级中文字幕| 成年女人在线观看亚洲视频 | 如何舔出高潮| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 在线观看国产h片| 国产爽快片一区二区三区| 国产精品一区二区性色av| 超碰av人人做人人爽久久| videos熟女内射| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 国产视频内射| 黄色配什么色好看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 久久热精品热| 最近中文字幕高清免费大全6| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲精品aⅴ在线观看| 青青草视频在线视频观看| 日本三级黄在线观看| 身体一侧抽搐| 嫩草影院新地址| 亚洲av成人精品一区久久| av在线观看视频网站免费| 午夜福利视频精品| 免费人成在线观看视频色| 国产 一区精品| 男插女下体视频免费在线播放| 人妻系列 视频| 人妻一区二区av| 亚洲综合色惰| 亚洲精品第二区| 大香蕉久久网| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 全区人妻精品视频| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国产男人的电影天堂91| 啦啦啦啦在线视频资源| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 九草在线视频观看| 日韩av免费高清视频| 成年av动漫网址| 亚洲av欧美aⅴ国产| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 日本欧美国产在线视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚州av有码| 免费看av在线观看网站| 成年女人看的毛片在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 国产成人a区在线观看| 日韩欧美精品v在线| 国产精品嫩草影院av在线观看| 搞女人的毛片| 黑人高潮一二区| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日本黄大片高清| 久久久久久久精品精品| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产极品天堂在线| 插阴视频在线观看视频| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲欧洲日产国产| 中文在线观看免费www的网站| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲无线观看免费| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 国产高潮美女av| 一级毛片我不卡| 99re6热这里在线精品视频| 2018国产大陆天天弄谢| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产黄色免费在线视频| 午夜福利视频1000在线观看| www.av在线官网国产| 欧美国产精品一级二级三级 | 校园人妻丝袜中文字幕| 99久久精品一区二区三区| 国产精品一及| 欧美极品一区二区三区四区| 午夜福利高清视频| 亚洲国产最新在线播放| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲精品国产成人久久av| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久精品国产自在天天线| 国产乱来视频区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 六月丁香七月| 欧美日韩视频精品一区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 丝袜喷水一区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 99热这里只有是精品在线观看| 国产高潮美女av| 春色校园在线视频观看| 精品酒店卫生间| 欧美一区二区亚洲| 成人一区二区视频在线观看| 久久久久久久久大av| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 亚洲最大成人av| 中文字幕久久专区| 色吧在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久影院123| 免费人成在线观看视频色| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产乱人偷精品视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 一二三四中文在线观看免费高清| 麻豆成人av视频| 激情五月婷婷亚洲| 一级毛片aaaaaa免费看小| 五月玫瑰六月丁香| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产极品天堂在线| 国产美女午夜福利| 亚洲av日韩在线播放| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 免费大片18禁| 国产精品不卡视频一区二区| 精品久久国产蜜桃| 中文字幕久久专区| 日韩三级伦理在线观看| av黄色大香蕉| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 欧美 日韩 精品 国产| 国产精品无大码| 久久99热6这里只有精品| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| 欧美三级亚洲精品| 一本久久精品| 国产老妇女一区| 欧美激情在线99| 看免费成人av毛片| 久久99热这里只频精品6学生| 在线播放无遮挡| 亚洲最大成人av| 免费看不卡的av| 国产亚洲最大av| 国产又色又爽无遮挡免| 成人特级av手机在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久久久久国产a免费观看| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲自偷自拍三级| tube8黄色片| 99热网站在线观看| 日日啪夜夜爽| 国产成人91sexporn| 亚洲精品一区蜜桃| 99久久精品热视频| 99久久人妻综合| 精品国产三级普通话版| 中文字幕免费在线视频6| 少妇被粗大猛烈的视频| 伊人久久国产一区二区| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲av不卡在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 又爽又黄无遮挡网站| 中文欧美无线码| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 亚洲国产精品成人久久小说| 欧美区成人在线视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 日韩欧美 国产精品| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲精品视频女| 亚洲不卡免费看| 欧美国产精品一级二级三级 | 人妻一区二区av| 亚洲综合精品二区| av播播在线观看一区| 观看免费一级毛片| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产熟女欧美一区二区| 性色av一级| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 亚洲精品一二三| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 婷婷色麻豆天堂久久| 99久久人妻综合| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲色图av天堂| 国产黄色视频一区二区在线观看| 成人国产麻豆网| 赤兔流量卡办理| 国产精品久久久久久av不卡| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日韩av不卡免费在线播放| 少妇熟女欧美另类| 日日啪夜夜撸| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲成人中文字幕在线播放| 成人鲁丝片一二三区免费| 99热国产这里只有精品6| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲国产成人一精品久久久| 三级国产精品欧美在线观看| 一区二区三区免费毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 大片免费播放器 马上看| 欧美区成人在线视频| 99久国产av精品国产电影| 欧美日韩综合久久久久久| 性色avwww在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 日韩亚洲欧美综合| 两个人的视频大全免费| 久久精品夜色国产| 国产真实伦视频高清在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲成色77777| 深爱激情五月婷婷| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品一区二区性色av| 久久久久网色| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 秋霞在线观看毛片| 欧美日韩视频精品一区| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲av男天堂| 成人欧美大片| 国产综合精华液| 久久女婷五月综合色啪小说 | 免费看av在线观看网站| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 嫩草影院入口| 97超碰精品成人国产| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 在线a可以看的网站| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日韩一本色道免费dvd| 成人鲁丝片一二三区免费| 久久久久精品久久久久真实原创| 老女人水多毛片| 丰满乱子伦码专区| 亚洲欧美日韩东京热| 一本久久精品| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲怡红院男人天堂| 国产色婷婷99| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 秋霞在线观看毛片| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲av二区三区四区| 国产69精品久久久久777片| 久久人人爽人人爽人人片va| 黄色日韩在线| 久久人人爽人人片av|