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    石墨烯在鋰離子電池材料性能優(yōu)化中的應(yīng)用分析

    2017-08-27 10:48:00郭娜娜
    世界家苑 2017年7期
    關(guān)鍵詞:性能優(yōu)化石墨烯鋰離子電池

    摘 要:結(jié)合目前對石墨烯材料特殊二維結(jié)構(gòu)和優(yōu)異物理化學(xué)性質(zhì)的研究,提高鋰離子電池的低能量密度和低循環(huán)性能,對鋰離子正極中的石墨烯材料和石墨烯復(fù)合材料進(jìn)行綜述,探討了石墨烯復(fù)合材料作為鋰離子電池電極的結(jié)構(gòu)和功能調(diào)節(jié)的重要性。

    關(guān)鍵詞:石墨烯;鋰離子電池;電極材料;性能優(yōu)化;應(yīng)用分析

    一、石墨烯在鋰離子電池材料中應(yīng)用概述

    (一)石墨烯在鋰離子電池材料中的發(fā)展

    由于全球環(huán)境污染以及能源危機(jī)的嚴(yán)峻形勢下,對可持續(xù)的新能源儲存和運(yùn)輸面臨著重大的需求。在新的系統(tǒng)研究過程中,工業(yè)部門最初建立和改進(jìn)了儲能材料和器件評估系統(tǒng),特別是作為新能源儲存系統(tǒng)。自首次提出鋰電池概念以來,經(jīng)過四十多年的發(fā)展,新的電池材料具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出其理論水平的重要應(yīng)用前景[1]。

    因此,現(xiàn)在儲能系統(tǒng)性能的主要問題是發(fā)現(xiàn)具有性能的能量儲備或優(yōu)秀的材料改性,確保最大的材料性能。當(dāng)發(fā)現(xiàn)新的儲能材料時,往往沒有提供合理的技術(shù)要求,就極大限度地限制了材料的性能。石墨烯材料的出現(xiàn)是解決問題的開始。石墨烯是通過碳原子sp2雜化連接的氮原子層的二維蜂窩結(jié)構(gòu)。通過將石墨烯彎曲成足球形狀,形成一維碳納米管,并且三維石墨烯被認(rèn)為是石墨烯片的致密層。

    (二)石墨烯在鋰離子電池材料應(yīng)用特點(diǎn)

    石墨烯的發(fā)現(xiàn)豐富了碳材料,進(jìn)而豐富了儲能材料優(yōu)化和改性的方法體系。因?yàn)槭┑膶?dǎo)電率高,比表面積大,強(qiáng)度和剛度高等優(yōu)良性能。理想的石墨烯是一種真正的表面固體,其所有碳原子都暴露在表面上,并且具有獨(dú)特的優(yōu)勢,即它被用作鋰離子電池的正極和負(fù)極材料。石墨烯具有非常大的比表面積,并且隨著比表面積增加,可以減小電池的極化并且可以減少由于電池的極化導(dǎo)致的能量損失。石墨烯具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,即具有良好的電子傳輸通道,良好的導(dǎo)熱性確保其穩(wěn)定性。在通過附聚形成的宏觀電極材料中,石墨烯片的尺寸遠(yuǎn)小于塊狀石墨,這使得在石墨烯之間添加鋰離子的擴(kuò)散路徑更短,并且層間距更小它還有利于鋰離子的擴(kuò)散[2]。

    二、石墨烯在鋰離子電池作負(fù)極材料分析

    (一)石墨烯直接作為鋰離子電池負(fù)極材料

    為了實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的高功率密度和高能量密度,增加鋰離子電池負(fù)極材料的容量是一個主要問題。鋰離子在石墨烯中具有非化學(xué)計(jì)量的嵌入和脫嵌,特殊容量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石墨材料理論的特殊容量;多層石墨烯材料的面內(nèi)結(jié)構(gòu)與石墨的面內(nèi)結(jié)構(gòu)相同,但層間距離遠(yuǎn)大于石墨的層間距,有助于鋰離子的快速插入和脫離[3]。

    通過使用氫氧化肼還原預(yù)制的氧化石墨烯片,直接用作鋰離子電池的負(fù)極,這不僅避免使用聚合物粘合劑,而且還避免化學(xué)制備的石墨烯片。包含部分殘留的含氧與石墨陽極相比,具有優(yōu)異的電化學(xué)性能,但直接作為鋰離子電池的負(fù)極材料制成的石墨烯電池裝置的性能不穩(wěn)定。

    盡管石墨烯用作鋰電池的負(fù)極材料以改善導(dǎo)電性并改善鋰電池的散熱性能,但石墨烯材料作為負(fù)極電池電極具有直接的缺點(diǎn):由于高比表面積導(dǎo)致鋰的高儲存容量丟失。由于表面積大,官能團(tuán)和空位豐富等因素,電解質(zhì)在循環(huán)過程中會在石墨烯表面分解,導(dǎo)致部分容量損失。因此,將石墨烯和其他材料合成石墨烯基復(fù)合陽極材料是鋰電池研究的熱點(diǎn),是未來發(fā)展的趨勢[4]。

    (二)石墨烯與過渡金屬氧化物復(fù)合

    過渡金屬氧化物是鋰電池負(fù)極材料,具有廣泛的適用性。因此,理論鋰儲存容量高,循環(huán)特性長,并且速度性能良好。然而,過渡金屬氧化物的低導(dǎo)電率和在插入和脫嵌過程中,由鋰離子的添加引起的體積效應(yīng)導(dǎo)致鋰離子電池的負(fù)極性能的不穩(wěn)定性,這通常需要復(fù)合改性處理。一方面,石墨烯材料的添加可以提高過渡金屬氧化物材料的導(dǎo)電性,減輕鋰離子添加和脫嵌的體積效應(yīng);另一方面,過渡金屬氧化物顆粒的加入有效地避免了石墨烯片的中間層。因此,對石墨烯的合成方法和性能增強(qiáng)進(jìn)行了一系列研究。含少量石墨烯的Co3O4復(fù)合材料表現(xiàn)出柔軟的層狀,很好地卷繞了Co3O4顆粒,從而形成全面的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的方向。穩(wěn)定的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可以有效地緩沖充電和放電過程中Co3O4電極材料體積的膨脹和收縮,并改善材料的生命周期[5]。

    石墨烯摻雜后,電極材料的電化學(xué)性能得到改善。石墨烯分子可有效防止過渡金屬氧化物在釋放和釋放循環(huán)中的團(tuán)聚,從而保持電極材料的穩(wěn)定性。然而,目前關(guān)于石墨烯復(fù)合微結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)還不夠深,電化學(xué)性能差異的機(jī)理尚不清楚,并且沒有得出該證據(jù)的結(jié)論。因此,復(fù)合材料在循環(huán)前后的微觀結(jié)構(gòu)和形態(tài)變化的比較,并且進(jìn)行深入分析和誘導(dǎo)以確定影響電化學(xué)電極性能的重要因素。

    三、石墨烯在正極材料復(fù)合中的應(yīng)用分析

    諸如正電極材料的低比容量和差的循環(huán)性能的缺點(diǎn)是限制實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的高功率和高能量密度首要問題。為了克服問題,大多數(shù)研究人員已經(jīng)研究了新材料系統(tǒng)以及現(xiàn)有材料系統(tǒng)中雜原子的分析,并改進(jìn)了鋰離子電池的正極材料性能。石墨烯及其衍生物被廣泛引入鋰離子電池正極材料中,以彌補(bǔ)鋰離子電池現(xiàn)有正極材料的低導(dǎo)電率等缺陷,從而提高石墨烯在鋰離子電池材料性能的優(yōu)化[6]。

    (一)石墨烯與釩系材料復(fù)合

    目前,VO5納米粒子與納米級碳材料相結(jié)合,解決了釩基材料導(dǎo)電率低,鋰離子傳輸速率慢的問題。然而,釩基材料納米粒子易結(jié)塊,性能下降在長期流通下仍然是迫切需要解決的問題。復(fù)合材料中的石墨烯納米片可以有效抑制VO5納米線的聚集。V2O5是另一種基于釩的材料,它具有很大的吸引力。質(zhì)量大的量子色散點(diǎn)可以為活性成分的體積膨脹提供更多的緩沖空間,縮短鋰離子的色散距離,從而增加鋰離子電池的壽命周期和容量上限。一方面,通過將石墨烯材料引入鋰離子電池的陰極材料系統(tǒng)中,可以提高陰極材料的導(dǎo)電性,同時可以防止陰極材料的粉碎和塌陷,從而抑制陰極材料的溶解。另一方面,未來有必要加強(qiáng)具有高容量特性的新型材料系統(tǒng)的開發(fā),通過構(gòu)造合理的結(jié)構(gòu),因此石墨烯與釩系材料復(fù)合也將成為未來研究活動的焦點(diǎn)[7]。

    (二)石墨烯與LiMn2O4正極材料的復(fù)合

    使用石墨烯來改性尖晶石LiMn2O4也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。采用改造的Hummer法制備了多層石墨烯,并制備了石墨烯/LiMn2O4納米復(fù)合材料。在掃描電子顯微鏡中,復(fù)合材料中的二維石墨烯納米片顯示出皺紋,并且LiMn2O4納米分子被緊密包裹以形成穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。具有尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4納米全分子可以適當(dāng)?shù)毓潭ㄔ谑┘{米片的表面上。石墨烯片的存在有效地減少了分子LiMn2O4之間的聚集,因此特定表面的活性不會降低。導(dǎo)電框架良好的導(dǎo)電性能石墨烯納米片結(jié)構(gòu)能有效地防止電解質(zhì)溶液,從而獲得電極材料的優(yōu)異電化學(xué)性能[8]。

    綜上所述,在使用石墨烯改性的LiMn2O4材料之后,電子的導(dǎo)電性和速度性能得到顯著改善。這是因?yàn)?,通過使用石墨烯材料,正極材料的鋰離子的擴(kuò)散路徑大大縮短,鋰離子的吸留釋放加深,重整材料內(nèi)的孔隙率增加,鋰離子嵌入空間,從而增加鋰離子電池的儲存容量和能量密度。

    石墨烯復(fù)合電極在電化學(xué)性能方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性,但是,由于碳質(zhì)材料微觀結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,以及材料的結(jié)構(gòu)和電極的電化學(xué)性能制約高性能鋰離子電池的發(fā)展。為了進(jìn)一步解決諸如循環(huán)壽命縮短,低能量密度,低功率密度等缺點(diǎn),就需要研究單層或多層石墨烯材料的工業(yè)生產(chǎn)方法。通過石墨烯材料的充放電機(jī)理,構(gòu)建合理有效的石墨烯復(fù)合材料的可能性,從而降低石墨烯材料在電化學(xué)性能的影響。

    參考文獻(xiàn)

    [1]曹亮,王安安,艾立華,等。石墨烯在鋰離子電池材料性能優(yōu)化中的應(yīng)用[J]。中國有色金屬學(xué)報,2016,26(4):807-820。

    [2]聞雷,陳靜,羅洪澤,等。石墨烯在柔性鋰離子電池中的應(yīng)用及前景[J]。科學(xué)通報,2015,60(7):630-644。

    [3]朱碧玉,倪江鋒,王海波,等。石墨烯在鋰離子電池中應(yīng)用的研究進(jìn)展[J]。電源技術(shù),2013,37(5):860-862。

    作者簡介

    郭娜娜(1988.11-);性別:女,籍貫:甘肅慶陽人,學(xué)歷:碩士,畢業(yè)于武漢科技大學(xué);現(xiàn)有職稱:初級工程師;研究方向:動力電池;

    (作者單位:江西安馳新能源科技有限公司)

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