氣相色譜測(cè)定食用植物油中殘留溶劑的方法探討

李淑娟

摘要：本文對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.37-2003《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中植物油殘留溶劑的檢測(cè)方法進(jìn)行了研究和探討，優(yōu)化和改進(jìn)了色譜條件，探討了不同進(jìn)樣溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；殘留溶劑；溫度

1材料和方法

1.1主要儀器、器皿和試劑

1.1.1儀器氣相色譜儀：GC-2014C，附帶氫火焰離子化（FID）檢測(cè)器，日本島津公司；恒溫箱：101-1A，上海陽(yáng)光實(shí)驗(yàn)儀器有限公司。

1.1.2器皿和試劑頂空瓶，沈陽(yáng)天美達(dá)科學(xué)儀器有限公司；六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品：10毫克/毫升，國(guó)家糧食局科學(xué)研究院；食用植物油：一級(jí)大豆油。

1.2色譜條件

色譜柱：玻璃填充柱，填料是5%DEGs；進(jìn)樣口溫度：140℃；檢測(cè)器溫度：170℃；柱溫：60℃；載氣：高純氮?dú)?；助燃?xì)猓簹錃?、空氣；流速?5毫升/分鐘；進(jìn)樣量：100毫升。

1.3樣品前處理

1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制共制備5組樣品，每組樣品準(zhǔn)備6個(gè)頂空瓶，每個(gè)頂空瓶稱取25克食用植物油，精確到0.01克，放好密封薄膜和密封墊，旋緊密封蓋。用100微升注射器在每組的6個(gè)頂空瓶中分別注入0、20、40、60、80、100微升的六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品，相當(dāng)于0、8、16、24、32、40毫克/公斤六號(hào)溶劑含量。振蕩均勻后，將5組樣品均置于溫度為50℃的烘箱內(nèi)，加熱30分鐘。其中一組直接吸取上方氣體100微升進(jìn)樣，其余四組樣品從烘箱內(nèi)取出分別置于溫度為室溫、20℃、25℃、30℃下，溫度恒定后吸取上方氣體100微升進(jìn)樣。

1.3.2加標(biāo)樣品的配制同樣稱取5組平行樣品，稱取方法見標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制，加標(biāo)量為50微升，相當(dāng)于20毫克/公斤六號(hào)溶劑含量。將5組樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品一同放入溫度為50℃的烘箱內(nèi)，加熱30分鐘。其中一組直接吸取上方氣體100微升進(jìn)樣，其余四組樣品從烘箱內(nèi)取出分別置于溫度為室溫、20℃、25℃、30℃下，溫度恒定后吸取上方氣體100微升進(jìn)樣。

2結(jié)果與討論

2.1色譜條件的選擇

2.1.1進(jìn)樣口溫度的選擇制備5組樣品，每組樣品準(zhǔn)備5個(gè)頂空瓶，每個(gè)頂空瓶稱取25克食用植物油，精確到0.01克，樣品中添加濃度為8毫克/公斤的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別在130℃、140℃、150℃、160℃、170℃五個(gè)不同溫度進(jìn)樣，每個(gè)溫度進(jìn)樣五次所得的響應(yīng)值取平均值，結(jié)果見圖1。

通過(guò)圖1可以看出，在進(jìn)樣口溫度為140℃時(shí)，響應(yīng)值最高，因此進(jìn)樣口溫度確定為140℃。

2.1.2檢測(cè)器溫度的選擇 制備樣品同2.1.1，選擇150℃、160℃、170℃、180℃、190℃等5個(gè)不同溫度進(jìn)樣，每個(gè)溫度進(jìn)樣5次所得的響應(yīng)值取平均值，結(jié)果見圖2。

通過(guò)圖2可以看出，檢測(cè)器的溫度越高，響應(yīng)值越大，但是響應(yīng)值變化幅度很小，由于在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，檢測(cè)器溫度在170℃時(shí)，儀器更容易點(diǎn)火，所以選擇170℃為檢測(cè)器溫度。

2.2進(jìn)樣溫度對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響

2.2.1樣品的進(jìn)樣溫度對(duì)響應(yīng)值的影響 1～5組是濃度為8毫克/公斤、16毫克/公斤、24毫克/公斤、32毫克/公斤、40毫克/公斤時(shí)，進(jìn)樣溫度分別在室溫、20℃、25℃、30℃、50℃時(shí)的響應(yīng)值。通過(guò)圖3可以看出，隨著溫度的升高，相同濃度所對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值也逐漸增大。

2.2.2樣品的進(jìn)樣溫度對(duì)回收率的影響 通過(guò)表l可以看出，在不同溫度下對(duì)加標(biāo)回收沒有影響，回收率均在80%～120%之間，滿足要求。

2.2.3樣品的進(jìn)樣溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）的影響 分別在24個(gè)頂空瓶中稱取25克食用植物油，精確到0.01克，放好密封薄膜和密封墊，旋緊密封蓋。然后在每個(gè)頂空瓶中加入100微升的六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品，相當(dāng)于40毫克/公斤六號(hào)溶劑含量，置于溫度為50℃的烘箱內(nèi)，加熱30分鐘。再將12個(gè)頂空瓶置于室溫，待放于室溫的12個(gè)樣品的溫度恒定后，與在50℃恒定的樣品一同進(jìn)樣。

通過(guò)表2可以看出，在50℃下的RSD值比在室溫下大，因?yàn)樵?0℃下，每次進(jìn)樣都要開關(guān)恒溫箱門，造成恒溫箱內(nèi)溫度波動(dòng)，而且微量注射器的實(shí)際溫度與吸取的頂空氣體溫度有一定的溫差，所以在溫度不穩(wěn)定的情況下進(jìn)樣，會(huì)造成RSD值偏大。

2.3結(jié)論

本文通過(guò)大量的試驗(yàn)對(duì)色譜條件進(jìn)行了優(yōu)化以及探討了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中樣品的進(jìn)樣溫度（50℃），及進(jìn)樣溫度在模擬室溫（當(dāng)前室溫、20℃、25℃、30℃）情況下對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出，色譜儀的進(jìn)樣口溫度為140℃時(shí)，響應(yīng)值最大；而檢測(cè)器的溫度對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果影響不大，但是在170℃時(shí)色譜儀比較容易點(diǎn)火。因此確定進(jìn)樣口溫度為140℃，檢測(cè)器溫度為170℃。

通過(guò)樣品在不同的進(jìn)樣溫度下，對(duì)回收率和標(biāo)準(zhǔn)偏差影響的研究驗(yàn)證得出，隨著溫度的升高，雖然響應(yīng)值逐漸增大，但對(duì)測(cè)定結(jié)果的回收率影響不大，回收率均在80%～120%之間，滿足實(shí)驗(yàn)要求。油樣在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溫度和當(dāng)前室溫下分別進(jìn)樣，通過(guò)峰面積進(jìn)行RSD值的比較，由于在50℃下，進(jìn)樣時(shí)來(lái)回開關(guān)恒溫箱箱門會(huì)對(duì)箱內(nèi)溫度帶來(lái)一定的波動(dòng)，從而造成RSD值偏大，而且每次進(jìn)樣后讓恒溫箱再次恒定在50℃下，恒定時(shí)間較長(zhǎng)，降低工作效率。在50℃溫度下，多次實(shí)驗(yàn)后，會(huì)在進(jìn)樣針的內(nèi)壁上發(fā)現(xiàn)一些油漬，這是因?yàn)檫M(jìn)樣針在50℃下吸取出來(lái)的揮發(fā)性氣體，在室溫的情況下會(huì)有凝結(jié)，殘留在微量注射器內(nèi)壁上，多次實(shí)驗(yàn)后，就會(huì)造成微量注射器的拉桿抽拉阻塞，減少進(jìn)樣針的使用壽命。

綜上所述，樣品在50℃溫度下加熱30分鐘后，取出放置室溫，待樣品溫度恒定后進(jìn)樣，結(jié)果準(zhǔn)確，回收率好，在微量注射器內(nèi)壁上沒有出現(xiàn)氣體凝結(jié)現(xiàn)象，并且方法檢出限為0.345毫克/公斤，滿足檢驗(yàn)要求。