20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

徐 妍，王金芳，王 佳，潘 靜，馬 超，東 琴，高敬雨

（1.北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 102206；2.北京明農(nóng)心農(nóng)產(chǎn)品分析檢測技術有限公司，北京 102206）

◆農(nóng)藥分析◆

20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

徐 妍1，王金芳2，王 佳1，潘 靜1，馬 超1，東 琴1，高敬雨1

（1.北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 102206；2.北京明農(nóng)心農(nóng)產(chǎn)品分析檢測技術有限公司，北京 102206）

采用高效液相色譜法，以乙腈和水為流動相（磷酸調(diào)制弱酸性液體），使用ZORBAX Eclipse Plus C8色譜柱和紫外可變波長檢測器，在245 nm波長下對20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑進行定量分析。結果表明：硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的線性相關系數(shù)分別為0.999 7、0.999 7、0.999 6，標準偏差分別為0.064、0.021、0.079，變異系數(shù)分別為0.80%、0.53%、0.99%，平均回收率分別為100.18%、100.03%、99.85%。

硝磺草酮；煙嘧磺隆；辛酰溴苯腈；高效液相色譜；分析

硝磺草酮（mesotrione）是先正達公司開發(fā)的一種三酮類芽前和苗后施用的廣譜選擇性除草劑，通過抑制對羥基苯基丙酮酸雙氧化酶（HPPD）而起效。其易在植物木質部和韌皮部傳導，具有觸殺作用和持效性，可有效防除主要的闊葉雜草和部分禾本科雜草[1-3]。煙嘧磺隆（nicosulfuron）系日本石原產(chǎn)業(yè)株式會社發(fā)現(xiàn)，20世紀80年代末由日本石原與美國杜邦公司聯(lián)合開發(fā)的磺酰脲類內(nèi)吸性除草劑。其可被植物的莖葉和根部吸收并迅速傳導，通過抑制植物體內(nèi)乙酰乳酸合成酶的活性，進而阻止細胞分裂，使敏感植物停止生長[4]。煙嘧磺隆可防除一年生和多年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，主要用于玉米。由于其用量低、效果好，對玉米安全，很受市場歡迎[1,4-8]。辛酰溴苯腈（bromoxynil octanoate）是一種高效、安全、廣譜的除草劑。它經(jīng)葉片吸收，在植物體內(nèi)進行有效傳導，通過抑制光合作用，迅速使植物組織壞死。辛酰溴苯腈可用于防除一年生和多年生闊葉雜草，同時對禾本科作物具有較高的選擇性，廣泛用于小麥、玉米、高粱等[9-10]。

有關硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈復配制劑的同條件分析方法，目前尚未見公開報道。本文采用反相高效液相色譜法，使用C8反相柱和紫外可變波長檢測器，對有效成分進行分析和定量。此方法同時適用于硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）原藥及單劑的分析，并具有簡便、快速、準確、靈敏度高、重復性好的特點，適用于產(chǎn)品質量的檢測分析。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent1260高效液相色譜儀（具有紫外檢測器和自動進樣器）；Agilent色譜工作站；島津UV-1800紫外可見分光光度計；ZORBAX Eclipse PlusC8色譜柱（250mm×4.6mm，5μm）。

乙腈、磷酸（分析純）；水（新蒸2次蒸餾水）；硝磺草酮標樣（98.0%）、煙嘧磺隆標樣（98.0%）、辛酰溴苯腈標樣（98.0%），沈陽化工研究院有限公司；20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑（4%煙嘧磺?。?%硝磺草酮＋8%辛酰溴苯腈），江蘇明德立達作物科技有限公司生產(chǎn)。

1.2 色譜操作條件

檢測波長：245 nm。流動相（梯度洗脫）：0m in，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比65∶35；5m in，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比90∶10；11 min，乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）體積比65∶35。流速：1.0m L/m in。進樣量：5μL。柱溫：25℃。在上述色譜條件下，煙嘧磺隆保留時間約2.9m in，硝磺草酮約3.5min，辛酰溴苯腈約9.2min。典型的標樣、試樣液相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 標樣液相色譜圖

圖2 20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑試樣液相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 標樣溶液的配制

分別稱取硝磺草酮標樣、煙嘧磺隆標樣、辛酰溴苯腈標樣約0.050 g、0.025 g、0.050 g（精確至0.000 2 g）于50m L容量瓶中，乙腈溶解、定容，搖勻后吸取2 m L標樣母液至10m L容量瓶中，再用乙腈定容，搖勻后備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取試樣約0.600 g（精確至0.000 2 g）于50m L容量瓶中，加入乙腈溶解、定容，搖勻后離心，取上清液2m L至10m L容量瓶中，再用乙腈定容，搖勻后備用。

1.4 測定

在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰2針硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的響應值相對變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.5 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積分別進行平均。試樣中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的質量分數(shù)w（%）按下式計算。

式中：A1—標樣溶液中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）峰面積的平均值；m1—硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）標樣的質量，g；m2—試樣的質量，g；P—標樣中硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的質量分數(shù)，%。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

分別試用不同比例的甲醇＋水、乙腈＋水作為流動相對試樣進行分離檢測。結果發(fā)現(xiàn)，以乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）為流動相較理想。當流速在1.0m L/m in時，有效成分與雜質能很好地分離，且峰形對稱，基線平穩(wěn)，保留時間短。綜合以上因素，最終選定乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液）作為流動相，梯度洗脫，體積比分別為65∶35和90∶10。

對硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的標樣溶液分別進行紫外掃描，獲得三者的紫外光譜圖（圖3）。硝磺草酮在221.2 nm和271.8 nm處有較強吸收；煙嘧磺隆在197.4 nm和237.8 nm處有較強吸收；辛酰溴苯腈在212.4 nm處有較強吸收?？紤]到溶劑、助劑對吸收的影響以及樣品中三組分的峰面積盡量接近，最終選定245 nm作為檢測波長。

2.2 分析方法的線性相關性

配制硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）一系列不同質量濃度的標樣溶液，在上述色譜操作條件下測定相應的響應值。以質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得到硝磺草酮（煙嘧磺隆、辛酰溴苯腈）的線性相關性曲線（見圖4～圖6）。硝磺草酮線性方程為y=11.191 1 x＋9.617 3，相關系數(shù)R2=0.999 7；煙嘧磺隆線性方程為y=11.209 9 x＋5.160 0，相關系數(shù)R2=0.999 7；辛酰溴苯腈線性方程為y=4.124 8 x＋24.903 0，相關系數(shù)R2=0.999 6。

圖4 硝磺草酮線性關系圖

圖5 煙嘧磺隆線性關系圖

圖6 辛酰溴苯腈線性關系圖

2.3 分析方法的精密度實驗

在上述色譜操作條件下，對同一20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑平行測定5次。硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的標準偏差分別為0.064、0.021、0.079，變異系數(shù)分別為0.80%、0.53%和0.99%，結果見表1。

表1 方法的精密度實驗結果

2.4 分析方法的準確度實驗

稱取5份已知質量分數(shù)的20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑樣品，每份樣品中分別加入一定量的硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈標樣，按上述色譜條件分別測定其中的硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈總質量并計算回收率，結果見表2。硝磺草酮、煙嘧磺隆和辛酰溴苯腈的平均回收率分別為100.18%、100.03%和99.85%。

表2 方法的回收率實驗結果

3 結論

本文提出的采用反相高效液相色譜測定20%硝·煙·辛酰溴可分散油懸浮劑中有效成分質量分數(shù)的分析方法，具有較高的準確度和精密度，線性關系良好，分離效果好，并且操作簡便、快速，可以用于產(chǎn)品質量檢測。

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（責任編輯：顧林玲）

Analysis of M esotrione＋Nicosulfuron＋Bromoxynil Octanoate 20%OD by HPLC

XU Yan1，WANG Jin-fang2，WANG Jia1,PAN Jing1,MA Chao1,DONGQin1,GAO Jing-yu1
(1.Beijing M indleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 102206,China;2.Beijing M irrosyn Agricultural Products TestCo., Ltd.,Beijing 102206,China）

A method for separation and quantitative analysis ofmesotrione+nicosulfuron+bromoxyniloctanoate 20% OD was described by HPLC,using acetonitrile and water asmobile phase acidified by phosphoric acid,on ZORBAX Eclipse Plus C8column,w ith UV-absorbance detectorat245 nm.The results showed that the linear correlation coefficients ofmesotrione,nicosulfuron and bromoxynil octanoate were 0.999 7,0.999 7 and 0.999 6,the standard deviations were 0.064,0.021 and 0.079,the variation coefficientswere 0.80%,0.53%and 0.99%,the average recoverieswere 100.18%, 100.03%and 99.85%,respectively.

mesotrione;nicosulfuron;bromoxyniloctanoate;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.007

2016-10-18

徐妍（1975—），女，遼寧省昌圖縣人，高級工程師，主要從事農(nóng)藥劑型加工及使用技術研究。E-mail：xuyan@mdldagro.com