中國自主創(chuàng)制的農(nóng)藥品種及登記情況

陳燕玲

（江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司，南京 210046）

◆專論與綜述◆

中國自主創(chuàng)制的農(nóng)藥品種及登記情況

陳燕玲

（江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司，南京 210046）

截至2016年11月底，我國自主創(chuàng)制并取得登記的農(nóng)藥新品種共48個(gè)，其中23個(gè)已獲正式登記。本文重點(diǎn)介紹了進(jìn)入市場應(yīng)用或仍處于應(yīng)用開發(fā)階段的創(chuàng)制農(nóng)藥新品種及其詳細(xì)登記情況。

農(nóng)藥創(chuàng)制；農(nóng)藥新品種；登記情況

我國南北2個(gè)農(nóng)藥創(chuàng)制中心的建立，標(biāo)志著農(nóng)藥自主創(chuàng)制研究的正式起步。在國家科技支撐計(jì)劃、自然科學(xué)基金（NSFC）、973計(jì)劃及863計(jì)劃等項(xiàng)目的支持下，我國農(nóng)藥創(chuàng)制體系逐步形成并穩(wěn)步發(fā)展，實(shí)現(xiàn)了中國農(nóng)藥自主創(chuàng)新的成功跨越。

我國的農(nóng)藥科技創(chuàng)新平臺初具規(guī)模，參加新農(nóng)藥創(chuàng)制研究的主要單位有沈陽化工研究院、湖南化工研究院、浙江化工研究院、中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所、南開大學(xué)、華東理工大學(xué)、華中師范大學(xué)、貴州大學(xué)、江蘇省農(nóng)藥研究所、上海市農(nóng)藥研究所、北京農(nóng)業(yè)大學(xué)、揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司、大連瑞澤生物科技有限公司等。

近十幾年來，我國新農(nóng)藥的自主創(chuàng)制明顯提速，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，截至2016年11月底，我國自主創(chuàng)制并獲得登記的農(nóng)藥新品種有48個(gè)。這48個(gè)產(chǎn)品，按產(chǎn)品類別劃分，殺蟲劑15個(gè)、殺菌劑22個(gè)、除草劑7個(gè)、植物生長調(diào)節(jié)劑4個(gè)；按登記狀態(tài)劃分，正式登記有效期內(nèi)的23個(gè)，占比47.92%，臨時(shí)登記有效期內(nèi)的3個(gè)，占比6.25%，臨時(shí)登記屆滿后未續(xù)展，處于無效狀態(tài)的22個(gè)，占比45.83%。

此外，還有一些創(chuàng)制產(chǎn)品正在辦理登記。值得注意的是，盡管我國自主研發(fā)品種不少，但大部分品種市場占有率低，許多具有自主知識產(chǎn)權(quán)的品種在臨時(shí)登記到期后，由于各種原因而未進(jìn)行進(jìn)一步的“轉(zhuǎn)正”登記和推廣使用。

1 殺蟲劑

截至2016年11月底，我國創(chuàng)制并獲得登記的殺蟲劑品種有15個(gè)，這15個(gè)品種中有6個(gè)品種獲得正式登記，3個(gè)品種獲得臨時(shí)登記且在有效狀態(tài)內(nèi)，6個(gè)品種獲得過臨時(shí)登記，但并未續(xù)展，目前處于無效狀態(tài)（見表1）。

此外，還有一些產(chǎn)品，如南開大學(xué)開發(fā)的肟醚酰脲類殺蟲劑叔肟蟲脲、沈陽化工研究院開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺蟲劑嘧螨胺、江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司開發(fā)的擬除蟲菊酯類殺蟲劑右旋七氟甲醚菊酯、中國農(nóng)業(yè)大學(xué)開發(fā)的新煙堿類殺蟲劑戊吡蟲胍、浙江化工研究院開發(fā)的二苯甲酮腙類殺蟲劑ZJ0967等暫未查到相關(guān)登記信息，或正在 辦理當(dāng)中。

表1 我國創(chuàng)制并獲得登記的殺蟲劑品種

1.1 硝蟲硫磷

硝蟲硫磷（xiaochongliulin），CAS登錄號為171605-91-7，是由四川省化學(xué)工業(yè)研究設(shè)計(jì)院創(chuàng)制并登記的有機(jī)磷類殺蟲殺螨劑。該藥通過抑制昆蟲體內(nèi)乙酰膽堿酯酶，阻礙神經(jīng)傳導(dǎo)而致死，具有觸殺、胃毒作用，并對植物有良好的滲透性。硝蟲硫磷主要用于柑橘、水稻、蔬菜、棉花等作物上害蟲的防治，尤其對柑橘矢尖蚧有明顯的殺滅作用，且對作物安全[1]。

2002年，四川省化學(xué)工業(yè)研究設(shè)計(jì)院最早獲得90%硝蟲硫磷原藥的臨時(shí)登記LS20020407，2008年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20080777。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL93100324.5，專利名稱O,O-二烷基-O-(2,4-二氯-6-硝基苯基)硫代磷酸酯化合物及其制法和用途。

1.2 氯噻啉

氯噻啉（imidaclothiz），開發(fā)代號JS-125，CAS登錄號105843-36-5，是由江蘇省南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司創(chuàng)制并登記的新煙堿類殺蟲劑。該藥對害蟲的突觸受體具有神經(jīng)傳導(dǎo)阻斷作用，可用于防治蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬等刺吸式口器害蟲，同時(shí)對鱗翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲也有效，尤其對水稻二化螟、三化螟有明顯的殺滅作用[2]。

2002年，江蘇省南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司最早獲得95%氯噻啉原藥的臨時(shí)登記LS20022059，2008年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20082528。氯噻啉組合物及其應(yīng)用已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL02146519.3，專利名稱一種殺蟲劑的組合物及其使用方法。

1.3 右旋反式氯丙炔菊酯

右旋反式氯丙炔菊酯（d-t-chloroprallethrin），又名倍速菊酯，系江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司自主創(chuàng)制并登記的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。該藥主要應(yīng)用于衛(wèi)生害蟲防治中的氣霧劑，對蚊、蠅、蟑螂等具有卓越的擊倒活性。

2003年，江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司最早獲得96%右旋反式氯丙炔菊酯原藥的臨時(shí)登記WL20030043，2008年獲得該產(chǎn)品的正式登記WP20080056。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL99126022.8，專利名稱一種擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和應(yīng)用。

1.4 氯氟醚菊酯

氯氟醚菊酯（meperfluthrin），CAS登錄號915288-13-0，是由江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司自主創(chuàng)制的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。該藥因?yàn)楹?，具有較高的疏水性和脂溶性，在生物體內(nèi)的吸收和傳遞速度也更快。氯氟醚菊酯具有藥效高、毒性低、代謝能力強(qiáng)等特點(diǎn)，能有效防治蠅、蚊等衛(wèi)生害蟲，對蚊具有快速擊倒作用。氯氟醚菊酯的藥效遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于右旋烯丙菊酯，而且常溫下與烯丙菊酯的飽和蒸氣壓接近，使用相對方便，應(yīng)用范圍廣，特別適合用于制作蚊香、液體蚊香和電熱蚊香片[3]。

2008年，江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司最早獲得90%氯氟醚菊酯原藥的臨時(shí)登記WL20080426，2011年獲得該產(chǎn)品的正式登記WP20110065。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL200810132612.0，專利名稱一種光學(xué)活性的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和應(yīng)用。

2012年，氯氟醚菊酯產(chǎn)品銷售收入1.07億元，成為國內(nèi)第1個(gè)年銷售收入過億元的自主創(chuàng)制農(nóng)藥品種；2013年銷售更是突破2億元，取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益[4]。

1.5 丁蟲腈

丁蟲腈（flufiprole），開發(fā)代號RZI-02-003，CAS登錄號704886-18-0，是由大連瑞澤生物科技有限公司創(chuàng)制并登記的苯基吡唑類殺蟲劑。該藥對半翅目、鱗翅目、纓翅目害蟲防效優(yōu)異，可用于蔬菜田防治小菜蛾，水稻田防治飛虱、稻縱卷葉螟、二化螟以及作為衛(wèi)生殺蟲劑防治蜚蠊等，而且該藥對盲椿象、草原蝗蟲也有卓越的防效[5]。

2007年，大連瑞澤生物科技有限公司最早獲得96%丁蟲腈原藥的臨時(shí)登記LS20072658，2012年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20120414。丁蟲腈化合物已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL02128312.5，專利名稱N-苯基吡唑衍生物殺蟲劑。

1.6 呋喃蟲酰肼

呋喃蟲酰肼，開發(fā)代號JS-118，CAS登錄號467427-81-1，是由江蘇省農(nóng)藥研究所創(chuàng)制并登記的具有擬蛻皮激素作用的雙酰肼類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。該藥具有胃毒、觸殺、拒食等活性，但以胃毒作用為主。呋喃蟲酰肼對目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上幾乎所有危害嚴(yán)重的鱗翅目害蟲如小菜蛾、甜菜夜蛾、玉米螟、黏蟲、棉鈴蟲、菜青蟲等都具有較高活性，且對哺乳動(dòng)物和鳥類、魚類、蜜蜂毒性極低，對環(huán)境友好，屬于微毒農(nóng)藥[6]。

2004年，江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司最早獲得97%呋喃蟲酰肼原藥的臨時(shí)登記LS20041554，2012年獲得98%呋喃蟲酰肼原藥的正式登記PD20121672。其化合物及制備方法已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL01108161.9，專利名稱作為殺蟲劑的二酰基肼類化合物及制備此種化合物的中間體以及它們的制備方法。

1.7 環(huán)氧蟲啶

環(huán) 氧 蟲 啶（cycloxaprid），CAS登 錄 號1203791-41-6，是由上海生農(nóng)生化制品有限公司和華東理工大學(xué)聯(lián)合開發(fā)的新煙堿類殺蟲劑。該藥對同翅目、鱗翅目等農(nóng)林害蟲，如蚜蟲、飛虱、稻縱卷葉螟、粉虱、葉蟬、小菜蛾、菜青蟲、棉鈴蟲等具有良好的防效，且對抗性害蟲活性高[7]。

97%環(huán)氧蟲啶原藥的臨時(shí)登記LS20150095、25%可濕性粉劑的臨時(shí)登記LS20150097均于2017年4月17日到期。制劑產(chǎn)品防治甘藍(lán)蚜蟲的田間試驗(yàn)正在進(jìn)行中。

環(huán)氧蟲啶化合物已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL200810207355.2，專利名稱二醛構(gòu)建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備方法。

1.8 乙唑螨腈

乙唑螨腈，開發(fā)代號SYP-9625，CAS登錄號1253429-01-4，是沈陽中化農(nóng)藥研發(fā)有限公司以腈吡螨酯為先導(dǎo)，經(jīng)過結(jié)構(gòu)修飾創(chuàng)制并登記的具有高殺螨活性的殺螨劑[8]。

沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司98%乙唑螨腈原藥的臨時(shí)登記（LS20150354）起始于2017年4月24日，截止于2017年12月19日。

乙唑螨腈化合物已獲得中國、美國、日本、歐洲專利，中國發(fā)明專利號ZL201080016377.6，專利名稱吡唑基丙烯腈類化合物及其應(yīng)用。

2 除草劑

截至2016年11月，我國創(chuàng)制并獲得登記的除草劑品種有7個(gè)，這7個(gè)品種中有4個(gè)品種獲得正式登記，3個(gè)品種獲得過臨時(shí)登記，但并未續(xù)展，目前處于無效狀態(tài)（見表2）。

此外，還有一些產(chǎn)品，如沈陽化工研究院開發(fā)的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑喹草烯、華中師范大學(xué)開發(fā)的甲基喹草酮等暫未查到相關(guān)登記信息，或正在辦理當(dāng)中。也有一些產(chǎn)品，如華中師范大學(xué)開發(fā)的喹草酮，青島清原農(nóng)冠抗性雜草防治有限公司開發(fā)的環(huán)吡氟草酮、雙唑草酮、三唑磺草酮、苯唑氟草酮等均正在辦理登記。

表2 我國創(chuàng)制并獲得登記的除草劑品種

2.1 單嘧磺隆

單嘧磺?。╩onosulfuron）是由南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所自主創(chuàng)制的嘧啶磺酰脲類除草劑。該藥對雙子葉雜草和大部分單子葉雜草均有較好的防除效果[9]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給天津市綠保農(nóng)用化學(xué)科技開發(fā)有限公司。1999年，天津市綠保農(nóng)用化學(xué)科技開發(fā)有限公司最早獲得90%單嘧磺隆原藥的臨時(shí)登記LS991690，2007年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20070369。其化合物及應(yīng)用已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL94118793.4，專利名稱新型磺酰脲類化合物除草劑。

2.2 單嘧磺酯

單嘧磺酯（monosulfuron-ester）也是由南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所自主創(chuàng)制的嘧啶磺酰脲類除草劑。該藥對玉米田和麥田的雜草藜、萹蓄、野芥菜等有較好的防除效果，且對小麥后茬作物玉米非常安全[9]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給天津市綠保農(nóng)用化學(xué)科技開發(fā)有限公司。2004年，天津市綠保農(nóng)用化學(xué)科技開發(fā)有限公司最早獲得90%單嘧磺酯原藥的臨時(shí)登記LS20041087，2013年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20130372。其化合物及應(yīng)用已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL94118793.4，專利名稱新型磺酰脲類化合物除草劑。

2.3 丙酯草醚

丙酯草醚（pyribambenz-propyl），開發(fā)代號ZJ0273，CAS登錄號420138-40-5，是由上海有機(jī)化學(xué)研究所和浙江化工研究院共同創(chuàng)制的嘧啶芐胺類除草劑。該藥為ALS抑制劑，阻礙植物體內(nèi)必需支鏈氨基酸的生物合成，廣譜，能有效防除油菜田中一年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，對看麥娘、日本看麥娘、碎米薺、繁縷、雀舌草等有特效，且對當(dāng)季油菜和后茬作物安全，填補(bǔ)了我國油菜田一次處理兼治單、雙子葉雜草除草劑的空白[9-10]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給山東僑昌化學(xué)有限公司，2003年，山東僑昌化學(xué)有限公司最早獲得95%丙酯草醚原藥的臨時(shí)登記LS20031544，2014年獲得98%丙酯草醚原藥的正式登記PD20141891。其化合物已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL00130735.5，專利名稱2-嘧啶氧基芐基取代苯基胺類衍生物。

2.4 異丙酯草醚

異丙酯草醚（pyribambenz-isopropyl），開發(fā)代號ZJ0272，CAS登錄號420138-41-6，是由上海有機(jī)化學(xué)研究所和浙江化工研究院共同創(chuàng)制的嘧啶芐胺類除草劑。該藥作用機(jī)理同丙酯草醚，亦為ALS抑制劑，阻礙植物體內(nèi)必需支鏈氨基酸的生物合成。其廣譜，通常采用莖葉處理防除冬油菜移栽田中一年生雜草，對看麥娘、日本看麥娘、碎米薺、繁縷、雀舌草等有特效，且對當(dāng)季油菜和后茬作物安全，填補(bǔ)了我國油菜田一次處理兼治單、雙子葉雜草除草劑的空白[9-10]。

該產(chǎn)品技術(shù)也轉(zhuǎn)讓給了山東僑昌化學(xué)有限公司。2003年，山東僑昌化學(xué)有限公司最早獲得95%異丙酯草醚原藥的臨時(shí)登記LS20031545，2014年獲得98%異丙酯草醚原藥的正式登記PD20141888。其化合物已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL00130735.5，專利名稱2-嘧啶氧基芐基取代苯基胺類衍生物。

3 殺菌劑

截至2016年11月底，我國創(chuàng)制并獲得登記的殺菌劑品種有22個(gè)，其中，13個(gè)品種獲得正式登記，3個(gè)品種獲得臨時(shí)登記且在有效狀態(tài)內(nèi)，6個(gè)品種曾獲得過臨時(shí)登記，但并未續(xù)展，目前處于無效狀態(tài)（見表3）。

表3 我國創(chuàng)制并獲得登記的殺菌劑品種

（續(xù)表）

另有一些創(chuàng)制產(chǎn)品正在積極辦理登記事項(xiàng)，如華中師范大學(xué)開發(fā)的苯噻菌酯（Y5247）、氟苯醚酰胺（Y13149）、氯苯醚酰胺（Y12196），苯噻菌酯由江蘇七洲綠色化工股份有限公司辦理登記，后2個(gè)品種由北京燕化永樂生物科技股份有限公司辦理登記。還有一些創(chuàng)制產(chǎn)品，如沈陽化工研究院開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑氟菌螨酯，中國農(nóng)業(yè)大學(xué)開發(fā)的磺酰胺類殺菌劑環(huán)己磺菌胺，南開大學(xué)開發(fā)的生物堿有機(jī)酸鹽殺菌劑菲啶毒清，大連化學(xué)物理研究所開發(fā)的寡聚糖類殺菌劑中科3號、中科6號等暫未查詢到相關(guān)登記信息。

3.1 氟嗎啉

氟嗎啉（flumorph），開發(fā)代號SYP-L190，CAS登錄號211867-47-9，是由沈陽化工研究院創(chuàng)制的嗎啉類殺菌劑。該藥抑制磷脂生物合成和細(xì)胞壁合成，具有保護(hù)、治療和抗孢子活性，主要用于防治卵菌綱病原菌引起的霜霉病、疫病、晚疫病等。氟嗎啉是我國第1個(gè)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)制殺菌劑，第1個(gè)創(chuàng)制的含氟農(nóng)藥品種，也是我國第1個(gè)獲得世界知識產(chǎn)權(quán)組織和中國知識產(chǎn)權(quán)局授予的發(fā)明專利獎(jiǎng)金的、第1個(gè)獲準(zhǔn)正式登記并產(chǎn)業(yè)化的、第1個(gè)獲得ISO通用名稱的、第1個(gè)在國外登記銷售的創(chuàng)制新農(nóng)藥品種[11]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司。1999年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司最早獲得90%氟嗎啉原藥的臨時(shí)登記LS992117，2006年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20060039。其化合物及應(yīng)用已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL96115551.5，專利名稱含氟二苯基丙烯酰胺類殺菌劑。

3.2 烯肟菌酯

烯肟菌酯（enoxastrobin），開發(fā)代號SYP-Z071，CAS登錄號238410-11-2，是沈陽化工研究院創(chuàng)制的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。該藥以天然抗生素為先導(dǎo)化合物研制而成。其殺菌譜廣、活性高。烯肟菌酯具有預(yù)防和治療作用，對由鞭毛菌、子囊菌、擔(dān)子菌、接合菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果，與氟嗎啉、霜脲氰、甲霜靈無交互抗性。烯肟菌酯對作物生長性狀和品質(zhì)有明顯的改善作用，且與環(huán)境生物有良好的相容性。

該產(chǎn)品技術(shù)也轉(zhuǎn)讓給了沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司，2002年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司最早獲得90%烯肟菌酯原藥的臨時(shí)登記LS20021762，2007年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20070339。其化合物已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL98113756.3，專利名稱不飽和肟醚類殺蟲、殺真菌劑。

該產(chǎn)品技術(shù)也轉(zhuǎn)讓給了沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司。2002年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司最早獲得90%啶菌唑原藥的臨時(shí)登記LS20021763，2008年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20080773。其化合物及應(yīng)用已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL99113093.6，專利名稱用作殺菌劑的雜環(huán)取代的異唑啉類化合物。

3.4 噻菌銅

噻菌銅（thiodiazole-copper）是由浙江龍灣化工有限公司創(chuàng)制并登記的噻二唑類殺菌劑。該藥具有雙重殺菌機(jī)理，既有噻唑基團(tuán)對細(xì)菌的獨(dú)特防效，又有銅離子對真菌、細(xì)菌的優(yōu)良防治作用。同時(shí)，其內(nèi)吸傳導(dǎo)性好，具有良好的治療和保護(hù)作用。噻菌銅適用作物和防治譜都很廣泛，可用于20多種作物60多種細(xì)菌和真菌性病害的防治[13]。

2000年，浙江龍灣化工有限公司最早獲得90%噻菌銅原藥的臨時(shí)登記LS20001367，2008年獲得95%噻菌銅原藥的正式登記PD20086025。其化合物已獲得中國發(fā)明專利，專利號ZL99113411.7，專利名稱主克白葉枯病的殺菌劑。

3.5 烯肟菌胺

烯肟菌胺（fenam instrobin），開發(fā)代號SYP-1620，CAS登錄號1257598-43-8，是沈陽化工研究院以天然抗生素strobilurin為先導(dǎo)化合物開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。烯肟菌胺活性高、殺菌譜廣，具有預(yù)防和治療作用，能有效防治由鞭毛菌、子囊菌、擔(dān)子菌、接合菌及半知菌引起的多種植物病害，對水稻紋枯病、稻曲病，小麥銹病、白粉病，蘋果斑點(diǎn)落葉病、白粉病，黃瓜白粉病，草莓白粉病，梨黑星病，向日葵銹病等有效。同時(shí)，對作物生長品質(zhì)和性狀有明顯改善作用[14]。

該產(chǎn)品技術(shù)也轉(zhuǎn)讓給了沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司。2004年，沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司最早獲得98%烯肟菌胺原藥的臨時(shí)登記LS20041760，2009年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20095214。其化合物及應(yīng)用已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL00110143.9，專利名稱不飽和肟醚類殺菌劑。

3.6 噻唑鋅

噻唑鋅（zinc thiazole）是由浙江新農(nóng)化工股份有限公司創(chuàng)制并登記的噻唑類殺菌劑。該藥通過噻二唑基團(tuán)和鋅離子殺菌，既殺真菌，又殺細(xì)菌，而且在真菌、細(xì)菌兼殺的同時(shí)，還能高效補(bǔ)鋅，矯正缺鋅癥。噻唑鋅是一種完全區(qū)別于銅制劑的有機(jī)鋅化合物，能有效防治水稻、蔬菜、果樹等50多種作物上的細(xì)菌性病害[11]。

2004年，浙江新農(nóng)化工股份有限公司最早獲得95%噻唑鋅原藥的臨時(shí)登記LS20041926，2009年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20096839。噻唑鋅化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL00132119.6，專利名稱噻二唑類金屬絡(luò)合物及其制備方法和用途。

3.7 寧南霉素

寧南霉素（ningnanmycin），CAS登錄號156410-09-2，是由中國科學(xué)院成都生物研究所發(fā)現(xiàn)并研制的抗生素類殺菌劑。該藥系統(tǒng)地誘導(dǎo)植物產(chǎn)生PR蛋白，降低植物體內(nèi)病毒粒體濃度，破壞病毒粒體結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到防治作物病毒病的效果。寧南霉素對多種植物病毒病均有良好防效，并且具有促進(jìn)植物健康生長的作用。與其他抗病毒生物制劑不同的是，寧南霉素不但具有預(yù)防作用，還對植物病毒病有顯著的治療效果[15]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了德強(qiáng)生物股份有限公司，2009年，德強(qiáng)生物股份有限公司獲得40%寧南霉素母藥的正式登記PD20097120。其化合物已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL93104287.9，專利名稱一種抗生素新農(nóng)藥——寧南霉素。

3.8 申嗪霉素

申嗪霉素（phenazino-1-carboxylic acid），CAS登錄號2535-68-3，是由上海交通大學(xué)創(chuàng)制的抗生素類殺菌劑。該產(chǎn)品高效、低毒、廣譜，與環(huán)境相容性好，是經(jīng)微生物發(fā)酵獲得的次生代謝產(chǎn)物。申嗪霉素主要有效成分是吩嗪-1-羧酸，能防治多種作物上的眾多病害，對水稻紋枯病、稻曲病，西瓜枯萎病，黃瓜灰霉病、霜霉病，小麥赤霉病、全蝕病，辣椒疫病等病害有較好防效[16]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司，2003年，上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司最早獲得95%申嗪霉素原藥的臨時(shí)登記LS20031381，2011年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20110314。其化合物及制備方法已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL00119857.2，專利名稱生物農(nóng)藥促生拮抗菌M 18及其制備方法。

3.9 氰烯菌酯

氰烯菌酯（phenamacril），開發(fā)代號JS399-19，是由江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司創(chuàng)制并登記的氰基丙烯酸酯類殺菌劑。氰烯菌酯作用機(jī)制獨(dú)特，作用于植物病原鐮刀菌，是破壞細(xì)胞骨架和馬達(dá)蛋白的肌球蛋白-5抑制劑。該藥具有優(yōu)異的保護(hù)和治療作用，能有效防治由鐮刀菌引起的小麥赤霉病、水稻惡苗病、棉花枯萎病、西瓜枯萎病、香蕉巴拿馬病及各類作物的枯萎病、立枯病、根腐病等根莖部病害[17]。

2007年，江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司最早獲得95%氰烯菌酯原藥的臨時(shí)登記LS20072660，2012年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20121663。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL01115593.0，專利名稱2-氰基3-取代苯基丙烯酸酯類化合物、組合物及其制備方法以及在農(nóng)作物殺菌劑上的應(yīng)用。

3.10 苯醚菌酯

苯醚菌酯，開發(fā)代號ZJ-0712，是由浙江化工研究院創(chuàng)制的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有良好的保護(hù)、治療、滲透作用。該藥通過抑制線粒體的呼吸作用，從而破壞病菌的能量合成。苯醚菌酯殺菌譜廣，殺菌活性高，對由子囊菌、鞭毛菌和半知菌引起的植物病害具有非常高的活性[18]。

該產(chǎn)品技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給浙江禾田化工有限公司。2008年，浙江禾田化工有限公司最早獲得98%苯醚菌酯原藥的臨時(shí)登記LS20082961，2015年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20151573。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL03120882.7，專利名稱甲氧基丙烯酸甲酯類化合物殺菌劑。

3.11 氯啶菌酯

氯啶菌酯（triclopyricarb），開發(fā)代號SYP-7017，CAS登錄號902760-40-1，是由沈陽化工研究院創(chuàng)制的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。氯啶菌酯為線粒體呼吸抑制劑，對水稻紋枯病、稻瘟病、稻曲病，小麥白粉病、根腐病，油菜菌核病，番茄灰霉病等均有很好的抑菌活性[19]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了江蘇寶靈化工股份有限公司。2012年，江蘇寶靈化工股份有限公司最早獲得95%氯啶菌酯原藥的臨時(shí)登記LS20120039，2016年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20161257。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL200510045856.1，專利名稱N-(2-取代苯基)-N-甲氧基氨基甲酸酯類化合物及其制備與應(yīng)用。

3.12 丁香菌酯

丁香菌酯（coumoxystrobin），開發(fā)代號SYP-3375，CAS登錄號850881-70-8，是由沈陽化工研究院創(chuàng)制的具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。該藥通過抑制細(xì)胞色素b和c1之間的電子傳遞而阻止ATP的合成，抑制線粒體呼吸從而發(fā)揮抑菌作用。丁香菌酯能有效防治由鞭毛菌、子囊菌、擔(dān)子菌、接合菌及半知菌引起的植物病害，能有效防治油菜菌核病、水稻惡苗病、稻瘟病、黃瓜枯萎病、蘋果樹腐爛病、蘋果輪紋病、蘋果斑點(diǎn)病、小麥赤霉病、小麥紋枯病、玉米小斑病、黃瓜黑星病、番茄葉霉病、番茄炭疽病等病害，且對作物安全[20]。

丁香菌酯結(jié)構(gòu)獨(dú)特，僅含有碳、氫、氧3種元素，由天然產(chǎn)物片段香豆素和甲氧基丙烯酸酯組成，可以在農(nóng)業(yè)上和醫(yī)學(xué)上使用。在農(nóng)業(yè)上，其具有殺菌、殺蟲、抗病毒、促進(jìn)植物生長作用；在醫(yī)藥上使用具有抗腫瘤活性[20]。

該產(chǎn)品技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了吉林省八達(dá)農(nóng)藥有限公司。2010年，吉林省八達(dá)農(nóng)藥有限公司最早獲得96%丁香菌酯原藥的臨時(shí)登記LS20100160，2016年獲得該產(chǎn)品的正式登記PD20161260。其化合物及制備方法和用途已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL200310105079.6，專利名稱具有殺蟲、殺菌活性的苯并吡喃酮類化合物及制備與應(yīng)用。

3.13 毒氟磷

毒氟磷（dufulin），是由貴州大學(xué)創(chuàng)制的有機(jī)磷類抗植物病毒劑，對煙草、黃瓜、番茄病毒病具有良好的防治效果。毒氟磷可通過激活水楊酸信號傳導(dǎo)通路，提高信號分子水楊酸的含量，從而促進(jìn)下游病程相關(guān)蛋白的表達(dá)；通過誘導(dǎo)煙草PAL、POD、SOD防御酶活性而獲得抗病毒能力；通過聚集TMV粒子減少病毒對寄主的入侵[21]。

該產(chǎn)品由廣西康賽德農(nóng)化有限公司和廣西田園生化股份有限公司登記開發(fā)。2007年，廣西康賽德農(nóng)化有限公司最早獲得98%毒氟磷原藥的臨時(shí)登記LS20071280。2013年廣西田園生化股份有限公司獲得該產(chǎn)品的臨時(shí)登記LS20130358，2016年轉(zhuǎn)為正式登記PD20160339。其化合物及制備方法已獲國家發(fā)明專利，專利號ZL02113252.6，專利名稱具有農(nóng)用抗植物病毒活性的含氟α-氨基烷基膦酸酯及其合成。

4 植物生長調(diào)節(jié)劑

截至2016年11月底，我國創(chuàng)制并獲得登記的植物生長調(diào)節(jié)劑品種有4個(gè)，這4個(gè)品種都曾獲得過臨時(shí)登記，但均未續(xù)展，目前都為無效狀態(tài)。

表4 我國創(chuàng)制并獲得登記的植物生長調(diào)節(jié)劑品種

[1]萬積秋,李建強(qiáng),張雄,等.硝蟲硫磷的合成及對矢尖蚧的藥效試驗(yàn)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2002,1(1):14-15;20.

[2]戴寶江.新穎殺蟲劑——氯噻啉[J].世界農(nóng)藥,2005,27(6): 46-47.

[3]戚明珠,周景梅,姜友法,等.氯氟醚菊酯的開發(fā)及其應(yīng)用研究[J].中華衛(wèi)生殺蟲藥械,2010,16(3):172-174.

[4]呂楊,戚明珠,周景梅,等.衛(wèi)生殺蟲劑氯氟醚菊酯的創(chuàng)制研究[J].世界農(nóng)藥,2014,36(6):25-28.

[5]李彥龍.創(chuàng)制殺蟲劑丁蟲腈[J].農(nóng)藥,2014,53(2):126-128.

[6]張湘寧.新型昆蟲生長調(diào)節(jié)劑——呋喃蟲酰肼 [J].世界農(nóng)藥, 2005,27(4):48-49.

[7]劉萍,徐海燕,張芝平,等.環(huán)氧蟲啶對褐飛虱毒力的溫度效應(yīng)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(2):13-14.

[8]李斌,于海波,羅艷梅,等.乙唑螨腈的合成及其殺螨活性 [J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2016,15(6):15-16;20.

[9]馮堅(jiān).我國新農(nóng)藥創(chuàng)制與產(chǎn)業(yè)化開發(fā)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2005,4(3):1-9.

[10]陳杰,袁軍,劉繼東,等.新型除草劑丙酯草醚的作用機(jī)理[J].植物保護(hù)學(xué)報(bào),2005,32(1):48-52.

[11]華乃震.國內(nèi)創(chuàng)制農(nóng)藥殺菌劑產(chǎn)品綜述 [J].農(nóng)藥快訊,2016(6): 42-45.

[12]Tom lin C D S.The e-Pesticide Manual [DB/CD].16th ed. Brighton:British Crop Production Council,2012:1556.

[13]熊興平.淺談新殺菌劑“噻菌銅”的市場前景和發(fā)展?jié)摿J].湖北植保,2005(4):53.

[14]司乃國,劉麗君,郎兆光.新型殺菌劑烯肟菌胺及應(yīng)用技術(shù)[J].新農(nóng)業(yè),2010(1):47-48.

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[16]許煜泉.綠色微生物源抗菌劑申嗪霉素(M 18)[J].精細(xì)與專用化學(xué)品,2004,12(20):8-9;17.

[17]柏亞羅.中國創(chuàng)制農(nóng)藥中的精英——氰烯菌酯市場占有率不斷提升[J].農(nóng)藥快訊,2015(5):25-26.

[18]陳定花,朱衛(wèi)剛,胡偉群,等.新型廣譜殺菌劑苯醚菌酯(ZJ0712)生物活性[J].農(nóng)藥,2006,45(1):18-21.

[19]虞卉,黃坤敏.新穎甲氧丙烯酸酯類殺菌劑——氯啶菌酯[J].世界農(nóng)藥,2012,34(2):54-55.

[20]陳燕玲.丁香菌酯將在我國首獲正式登記 [J].農(nóng)藥快訊,2016 (19):40.

[21]陳卓,楊松.自主創(chuàng)制抗植物病毒新農(nóng)藥：毒氟磷[J].世界農(nóng)藥, 2009,31(2):52-53.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

China's Innovative Pesticides and Their Registration

CHEN Yan-ling
(Jiangsu Pesticide Research Institute Co.,Ltd.,Nanjing 210046,China)

By the end of November of 2016,there were total 48 novel pesticide active ingredients registered in China and developed by Chineseagrochemical companiesand research institutes.Among them,therehad been 23 new pesticides with approved permanent registration.This article summarized some ofmarket-launched&developmental new pesticide active ingredients,and introduced their registration information in details.

pesticide innovation;new pesticide active ingredient;registration information

TQ 450

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.03.001

2016-01-06

陳燕玲（1987—），女，河北省張家口市人，本科，主要從事農(nóng)藥信息收集及期刊編輯工作。E-mail：530751219@qq.com