• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鈰基鑭系氧化物的制備與晶體結(jié)構(gòu)變化

    2017-04-21 06:13:44孟凡石陳丹瑩林有奇韓東梅康明亮SaObbade
    核化學(xué)與放射化學(xué) 2017年2期
    關(guān)鍵詞:草酸鹽固溶體晶體結(jié)構(gòu)

    孟凡石,陳丹瑩,林有奇, 韓東梅,*,康明亮,Sa?d Obbade

    1.中山大學(xué) 中法核工程與技術(shù)學(xué)院,廣東 珠海 519082;2.法國格勒諾布爾綜合理工學(xué)院,法國 格勒諾布爾 31800

    鈰基鑭系氧化物的制備與晶體結(jié)構(gòu)變化

    孟凡石1,陳丹瑩1,林有奇1, 韓東梅1,*,康明亮1,Sa?d Obbade2

    1.中山大學(xué) 中法核工程與技術(shù)學(xué)院,廣東 珠海 519082;2.法國格勒諾布爾綜合理工學(xué)院,法國 格勒諾布爾 31800

    通過制備和表征鑭系元素的氧化物來模擬研究次錒系元素的混合氧化物固溶體的晶體結(jié)構(gòu)。采用草酸鹽共沉淀法和程序煅燒,得到了陽離子分布均勻的以CeO2為本底的混合氧化物Ce1-xLnxO2-x/2(其中x∈[0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1] ;Ln=Nd、Sm)。利用紅外光譜、拉曼光譜、熱重分析和X射線衍射,表征了草酸鹽前驅(qū)體(Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O的結(jié)構(gòu)和特殊官能團(tuán),并使用X射線衍射法研究了Ce1-xLnxO2-x/2系列混合氧化物的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,當(dāng)固體氧化物中鑭系元素含量較低時(對于Nd,x≤0.4;對于Sm,x≤0.3),可觀察到典型的Fm-3m螢石結(jié)構(gòu);當(dāng)x較高(對于Nd,x≥0.5;對于 Sm,x≥0.4)時,可觀察到Ia-3立方結(jié)構(gòu)。通過Rietveld方法計算晶格常數(shù),表明其與平均陽離子半徑遵從一種二次關(guān)系,這種二次關(guān)系是逐漸增長的平均陽離子半徑和由于氧空位造成的O-O斥力減少綜合作用的結(jié)果。

    核燃料;X射線衍射;Rietveld精修;固溶體;鈰基鑭系氧化物

    核能已成為二十一世紀(jì)的重要能源之一,其發(fā)展受到廣泛的關(guān)注。然而乏燃料的處理已成為制約核能健康發(fā)展的一大阻礙。目前法國、中國、日本等多個國家對核燃料采用“閉式循環(huán)”[1]方案,即將乏燃料中所含的大部分有用乏燃料(包括235U、238U和239Pu)通過后處理進(jìn)行分離回收以循環(huán)利用,同時將次錒系核素和裂變產(chǎn)物等長壽命高放射性的核廢料進(jìn)行地質(zhì)貯存。這些剩余廢料含有大量高放射毒性的次錒系元素,對生態(tài)環(huán)境具有一定的潛在危害。研究表明,對這些次錒系元素進(jìn)行分離-嬗變能夠有效降低放射毒性。一方面,錒系元素氧化物固溶體Pu1-xAnxO2-x/2(An:次錒系元素)與高熱導(dǎo)率的惰性材料(如MgO)混合,能夠作為性能優(yōu)秀的嬗變靶[2],另一方面,Pu1-xAnxO2-x/2也被視為第四代反應(yīng)堆的潛在核燃料[2-3]。核燃料是核反應(yīng)堆中最重要的材料之一,與核電站的安全性和經(jīng)濟(jì)性密切相關(guān);而核燃料的性能與其晶體結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。因此,研究此混合錒系元素氧化物固溶體的晶體結(jié)構(gòu)變化對后續(xù)研究其性能具有重要意義。

    由于鑭系元素與錒系元素化學(xué)性質(zhì)相似,為避免操作α放射性核素時的苛刻實驗條件限制,通常使用混合鑭系元素氧化物來模擬研究混合錒系元素氧化物[4]。事實上,CeO2通常被認(rèn)為與 PuO2具有相同的螢石結(jié)構(gòu)[5],且 Ce4+與 Pu4+的離子半徑相近[6];此外,鑭系元素氧化物通常用于模擬次錒系元素氧化物,如使用三氧化二釹來模擬氧化镅及氧化鋦[7]?;诖?,本工作擬采用Ce1-xLnxO2-x/2(Ln=Nd、Sm)替代物,模擬研究Pu1-xAnxO2-x/2的晶體結(jié)構(gòu)性質(zhì)。

    1 實驗部分

    1.1 材料與儀器

    Ce(NO3)3·6H2O(純度為99.95%)、Nd(NO3)3·6H2O(分析純,純度為99.0%)、Sm(NO3)3·6H2O(純度為99.9%)、二水草酸固體(C2H2O4·2H2O,分析純,純度大于99.5%),均購自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。乙醇(化學(xué)純)、濃硝酸(濃度為65%~68%),廣州化學(xué)制劑廠。

    TLE204型電子天平,精度為0.1 mg ,梅特勒公司;TLE204BQUINOX55型傅里葉紅外光譜儀,Bruke公司;Nicolet NXR 9650型拉曼光譜儀,Thermofisher公司;TG-209/VectorTM-22型熱重分析儀,NETZSCH &Bruker公司;Empyrean銳影X衍射儀,荷蘭PANalytical公司。所有表征均在中山大學(xué)測試中心完成。

    1.2 制備方法

    采用草酸鹽共沉淀法[8]制備混合草酸鹽前驅(qū)體(Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O (Ln=Sm、Nd)粉末。按照原子比(Ln/Ce)分別為 0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1,使用分析天平稱取Ce(NO3)3·6H2O和Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Sm、Nd)兩種硝酸鹽粉末一同轉(zhuǎn)移至250 mL燒杯中,加入10-5mol/L的稀硝酸進(jìn)行溶解。使用C2H2O4·2H2O固體,配置1 g/20 mL的草酸溶液。對于不同的原子配比得到的混合硝酸鹽溶液,通過計算,將過量10%的草酸溶液加入到混合硝酸鹽溶液中,磁力攪拌均勻。當(dāng)將草酸溶液加入到硝酸鈰和硝酸釹混合溶液中時,對于原子配比數(shù)較小的系列,有白色沉淀產(chǎn)生,隨著原子配比數(shù)增加,沉淀顏色逐漸變?yōu)榈仙敝磷仙?,抽濾后烘干,最終得到白色直至紫色的草酸鹽前驅(qū)體(Ce1-xNdx)2(C2O4)3·10H2O粉末;同樣的當(dāng)將草酸加入到硝酸鈰和硝酸釤溶液中時,對于不同的原子配比,都將得到白色沉淀,抽濾后烘干,最終得到草酸鹽前驅(qū)體(Ce1-xSmx)2(C2O4)3·10H2O白色粉末。

    1.3 分析表征

    為確定草酸鹽前驅(qū)體的組成信息,分別采用傅里葉紅外光譜、傅里葉拉曼光譜、熱重分析以及X射線衍射法(XRD)對前驅(qū)體進(jìn)行了表征。

    將混合草酸鹽前驅(qū)體(Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O粉末放入馬弗爐在空氣氛圍中進(jìn)行程序煅燒至1 000 ℃,并保溫20 h后,得到不同原子配比的混合氧化物固溶體,煅燒過程中Nd和Sm被氧化由正三價轉(zhuǎn)至正四價。Pu在高溫環(huán)境下會發(fā)生還原(如核燃料制造),Ce的性質(zhì)在一定程度上和Pu相似,因此需要考慮Ce的還原性。然而根據(jù)Bulfin等[9]對CeO2氧化還原所建立的模型,只有在氧分壓較低(10-3~103Pa)和溫度高于1 200 ℃時才會出現(xiàn)明顯的還原現(xiàn)象。本次實驗中,混合鑭系氧化物的制備是在1 000 ℃、空氣氛圍下進(jìn)行,可不考慮Ce元素的還原。對于混合氧化物固溶體Ce1-xNdxO2-x/2,隨著原子配比從0增加至1,粉末顏色由白色過渡為淺綠色最終為藍(lán)色;對于混合氧化物固溶體Ce1-xSmxO2-x/2,隨著原子配比由0增加至1,粉末始終為白色。

    為研究該固溶體晶體結(jié)構(gòu)變化,采用XRD進(jìn)行表征,并用Rietveld方法對晶胞常數(shù)進(jìn)行精修。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 草酸鹽前驅(qū)體的表征

    使用傅里葉紅外光譜和傅里葉拉曼光譜兩種表征方法,分別觀察到了碳氧雙鍵振動峰、碳氧單鍵的伸展模式峰、δ(O-C-O)的形變振動峰、O—H鍵的伸展模式峰;以及碳碳單鍵的伸展振動、δ(O-C-O)的形變振動和碳氧單鍵的對稱伸展峰。從而證明了草酸根離子和結(jié)晶水的存在。此外,通過拉曼光譜同時還觀測到了氧與金屬(Nd、Sm)單鍵的拉伸振動和形變以及釹元素導(dǎo)致的熒光峰。這些表征結(jié)果均與文獻(xiàn)[10—12]相符,從而能夠確認(rèn)該草酸鹽混合物的分子結(jié)構(gòu)。

    草酸鹽固溶體中,Ce3+被Nd3+或Sm3+所取代,理論上不會引起晶體結(jié)構(gòu)的變化。草酸鹽前驅(qū)體的XRD衍射圖譜示于圖1。由圖1可知,這21個樣品的XRD圖譜基本一致,和PDF#19-0294(PDF,X射線衍射標(biāo)準(zhǔn)卡片)相吻合,說明該21個樣品均為典型鑭系草酸鹽P21/C空間群結(jié)構(gòu)[7]。

    (a)—— (Ce1-xNdx)2(C2O4)3·10H2O 系列, (b)—— (Ce1-xSmx)2(C2O4)3·10H2O系列圖1 草酸鹽前驅(qū)體 (Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O的XRD衍射圖譜Fig.1 Diffractograms X for mixed oxalates series (Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O

    (Ce1-xLnx)2(C2O4)2(x=0)熱重分析圖示于圖2。由圖2可知,在加熱過程中,有兩次連續(xù)的質(zhì)量損失,第一次損失出現(xiàn)在50~210 ℃,由結(jié)晶水的失去造成,第二次的質(zhì)量損失出現(xiàn)在340~640 ℃,主要是由于草酸鹽向氧化物的轉(zhuǎn)換,反應(yīng)如式(1)。

    (1)

    圖2 (Ce1-xLnx)2(C2O4)3(x=0)熱重分析圖Fig.2 Diagram of TGA for (Ce1-xLnx)2(C2O4)3(x=0)

    通過熱重分析計算,對于(Ce1-xNdx)2(C2O4)3系列固溶體,結(jié)晶水個數(shù)為9.72,而(Ce1-xSmx)2(C2O4)3系列固溶體,結(jié)晶水個數(shù)為9.95。理論值是10個結(jié)晶水,吻合度高,是可信的。

    2.2 氧化物固溶體X射線表征

    Ce1-xLnxO2-x/2X射線衍射圖譜示于圖3。與草酸鹽沉淀的X射線衍射圖譜對比,氧化物固溶體的X射線衍射圖譜沒有多余的雜峰。即1 000 ℃下灼燒20 h后,氧化物的結(jié)晶程度非常高。

    對于混合氧化物固溶體Ce1-xNdxO2-x/2:x=0,觀察到CeO2的螢石結(jié)構(gòu)的特征峰(空間群Fm-3m)PDF#01-0827[7]。當(dāng)x增加時,特征峰位置受平均離子半徑影響左移,在x≤0.4,固溶體仍然為螢石結(jié)構(gòu),說明此時Nd的摻雜對CeO2晶體結(jié)構(gòu)的對稱性并無較大影響。當(dāng)x≥0.5,觀察到新的特征峰(峰的位置分別為30.5°、34.5°、38.3°、41.9°、46°、51.1°)。從ICSD#155394(ICSD,無機(jī)晶體數(shù)據(jù)庫),可知道這些峰的出現(xiàn)意味著超立方結(jié)構(gòu)(空間群Ia-3)的形成。Nd2O3為六方結(jié)構(gòu) (空間群P-3m1,PDF#06-0408);同時,觀察到0.8≤x<1時,XRD譜圖中出現(xiàn)了新的特征峰(峰的位置分別為26.8°、29.7°、30.7°、

    40.4°、47.4°、53.5°),說明此時形成了一個兩相系統(tǒng),即超立方結(jié)構(gòu)和六方結(jié)構(gòu)共存的結(jié)合體。

    對于混合氧化物固溶體Ce1-xSmxO2-x/2,觀察到同樣的結(jié)構(gòu)變化現(xiàn)象,只是不同晶體結(jié)構(gòu)對應(yīng)的x值出現(xiàn)了一定變化:當(dāng)x≤0.3時,XRD圖譜并無太多變化,說明此時固溶體仍然為螢石結(jié)構(gòu);x≥0.4時,新的特征峰表明了超立方結(jié)構(gòu)的形成(峰的位置分別為30.5°、34.5°、38.3°、41.9°、46°、51.1°)。此外,Sm2O3屬于單斜結(jié)構(gòu)(空間群C2/m,PDF#09-0201)。因此,x=0.9時, XRD圖譜中出現(xiàn)新的峰(峰的位置分別為29.1°、29.8°、31.2°、32°)同樣說明了此時該混合氧化物為兩相結(jié)構(gòu);且該結(jié)構(gòu)由超立方結(jié)構(gòu)和單斜結(jié)構(gòu)組成。

    事實上,鑭系元素的三氧化物在常溫常壓條件下主要以六方結(jié)構(gòu)、超立方結(jié)構(gòu)和單斜結(jié)構(gòu)這三種晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定存在[13-14]:其中Nd2O3以六方結(jié)構(gòu)形式穩(wěn)定存在,Sm2O3則主要以超立方結(jié)構(gòu)或單斜結(jié)構(gòu)存在[13]。文獻(xiàn)[14]指出,在常壓情況下,隨著溫度升高,固態(tài)鑭系元素三氧化物的晶體結(jié)構(gòu)將會發(fā)生變化,如Sm2O3在2 200 K附近會從單斜結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱浇Y(jié)構(gòu);Nd2O3在低于2 373 K的溫度下則以六方結(jié)構(gòu)穩(wěn)定存在。因此,根據(jù)實驗條件,理論上所得Nd2O3和Sm2O3粉末的晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)分別為六方和單斜結(jié)構(gòu)。上述實驗結(jié)果驗證了這一點(diǎn)。

    2.3 Rietveld精修

    Rietveld方法是晶體粉末衍射譜的標(biāo)準(zhǔn)處理方法。該方法利用了掃描步長中的每一個數(shù)據(jù),

    ☆——超立方結(jié)構(gòu)特征峰,△——六方結(jié)構(gòu)特征峰,○——單斜結(jié)構(gòu)特征峰(a)——Ce1-xNdxO2-x/2 系列,(b)——Ce1-xSmxO2-x/2系列圖3 Ce1-xLnxO2-x/2 X射線衍射圖譜Fig.3 Diffractograms X for mixed oxalates series Ce1-xLnxO2-x/2

    通過不斷的調(diào)整晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)以及譜圖的峰形參數(shù),實現(xiàn)X射線衍射圖譜的完全擬合,從而得到可靠的晶胞參數(shù)。

    (2)

    式中:x(Ln)指替代率;r(Ce)表示 Ce4+的半徑,為0.970 ?(1 ?=0.1 nm);r(Ln)代表鑭系離子半徑,其中r(Nd)=1.109 ?,r(Sm)=1.079 ?。

    得到的平均陽離子半徑及晶胞參數(shù)的變化趨勢示于圖4。由圖4可知,對于Ce1-xSmxO2-x/2系列,x= 0.1的點(diǎn)誤差太大,因此排除該點(diǎn)對晶胞參數(shù)變化規(guī)律的研究??傮w上看,晶胞參數(shù)總是隨著固溶體平均陽離子半徑的增大而增大,但并不是線性變化的。事實上,由于固溶體Ce1-xLnxO2-x/2中,Ce元素為正四價,而鑭系元素為正三價,隨著替代率的增加,固溶體中氧離子數(shù)會減少,從而使固溶體中O-O化學(xué)鍵之間的排斥力減弱,使晶胞呈現(xiàn)收縮的趨勢。

    ■——Ce1-xNdxO2-x/2,●——Ce1-xSmxO2-x/2,— ——晶胞參數(shù)多項式擬合曲線1?=0.1 nm圖4 單相固溶體中晶胞參數(shù)隨平均離子半徑的變化Fig.4 Variation of the unit cell parameters versus the average cationic radii in the single phase solid solution

    Bevan等[15]曾提出用式(3)的函數(shù)來擬合固溶體晶胞參數(shù)的變化,擬合曲線示于圖4。擬合方程如式(3)。

    (3)

    擬合結(jié)果如下:

    對于Ce1-xNdxO2-x/2系列,A=3.442 57,B=2.962 83,C=-0.953 81;

    對于Ce1-xSmxO2-x/2系列,A=1.297 69,B=7.684 88,C=-3.540 01。

    3 結(jié) 論

    采用鑭系元素模擬錒系元素的方法,研究了固溶體Ce1-xLnxO2-x/2(Ln=Nd、Sm)的制備與結(jié)構(gòu)變化。得到主要結(jié)論如下:

    (1) 隨著取代率增加,Ce1-xLnxO2-x/2(Ln=Nd、Sm)兩種固溶體均出現(xiàn)了晶體結(jié)構(gòu)變化,從螢石晶體結(jié)構(gòu)變化為超立方晶體結(jié)構(gòu)最后出現(xiàn)一種和摻雜元素有關(guān)的兩相晶體結(jié)構(gòu);

    (2) 對于Ce1-xNdxO2-x/2系列氧化物,當(dāng)1>x≥0.8時, 一個超立方結(jié)構(gòu)和六方結(jié)構(gòu)組成的混合結(jié)構(gòu)被觀察到,而六方結(jié)構(gòu)恰好是Nd2O3的晶體結(jié)構(gòu);同樣的對于Ce1-xSmxO2-x/2系列氧化物,當(dāng)x=0.9時,一個超立方結(jié)構(gòu)和單斜晶體結(jié)構(gòu)組成的混合結(jié)構(gòu)被觀察到,而Sm2O3恰好是單斜晶體結(jié)構(gòu);

    (3) 通過Rietveld方法得到晶胞常數(shù)和平均離子半徑主要成二次關(guān)系,這是由于陽離子平均半徑增加以及氧空位的出現(xiàn)導(dǎo)致的綜合結(jié)果。

    由于鑭系元素和錒系元素的相似性,上述結(jié)論能夠被推廣至錒系元素混合氧化物。在放射化學(xué)實驗條件允許的情況下,可運(yùn)用同樣的方法,直接制備錒系元素混合氧化物并進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,這將對我國自主研發(fā)先進(jìn)核燃料并掌握其性質(zhì)產(chǎn)生推動作用。

    [1] 周超然,王宇鋼.三種核燃料循環(huán)戰(zhàn)略中長期平衡物質(zhì)流的計算[J].北京大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2015,51(3):377-383.

    [2] Gotcu-Freis P. High temperature thermodynamic studies on the transuranium oxides and their solid solutions[M]. Netherlands: IOS Press, 2011.

    [3] Hoffelner W. Materials for the very high temperature reactor (VHTR): a versatile nuclear power station for combined cycle electricity and heat production[J]. CHIMIA International Journal for Chemistry, 2005, 59(12): 977-982.

    [4] 馮軍耀,陳忠恭,劉秦芳.鈾鈰氧化物中鈰的測定[C]∥中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會現(xiàn)代核化學(xué)與放射化學(xué)分會場論文集.北京,2008.

    [5] Kim H S, Joung C Y, Lee B H, et al. Applicability of CeO2as a surrogate for PuO2in a MOX fuel development[J]. J Nucl Mater, 2008, 378(1): 98-104.

    [6] Shannon R D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides[J]. Acta Crystallogr A, 1976, 32(5): 751-767.

    [8] 孫明濤,孫俊才,季世軍,等.草酸共沉淀法制備Sm摻雜CeO2粉末研究[J].功能材料,2004,35(z1):956-959.

    [9] Bulfin B, Lowe A J, Keogh K A, et al. Analytical model of CeO2oxidation and reduction[J]. J Phys Chem C, 2013, 117(46): 433-435.

    [10]Thomas Y, Six P, Chauvet G, et al. Etude structurale par absorption dans l’infrarouge et par diffusion Raman d’oxalates simples et complexes de lanthanides[J]. Physica B+C, 1979, 98(s1-2): 131-139.

    [11]Morris D E, Hobart D E. Raman spectra of the lanthanide oxalates[J]. J Raman Spectrosc, 1988, 19(4): 231-237.

    [12]Clavier N, Hingant N, Rivenet M, et al. X-ray diffraction and μ-Raman investigation of the monoclinic-orthorhombic phase transition in Th1-xUx(C2O4)2·2H2O solid solutions[J]. Inorg Chem, 2010, 49(4): 1921-1931.

    [13]Wu B, Zinkevich M, Aldinger F, et al. Ab initio, study on structure and phase transition of A-and B-type rare-earth sesquioxides Ln2O3( Ln=La-Lu, Y, and Sc) based on density function theory[J]. J Solid State Chem, 2007, 180(11): 3280-3287.

    [14]Zinkevich M. Thermodynamics of rare earth sesquioxides[J]. Progress in Materials Science, 2007, 52(52): 597-647.

    [15]Eyring L. Proceedings of the fourth conference on rare earths research, Phoenix, USA, April 22-25, 1964[C]. New York: Gordon and Breach, 1965: 441.

    Elaboration and Crystal Structure Change of Cerium-Based Lanthanide Oxides

    MENG Fan-shi1, CHEN Dan-ying1, LIN You-qi1, HAN Dong-mei1,*, KANG Ming-liang1, Sa?d Obbade2

    1.Sino-French Institute of Nuclear Engineering and Technology (IFCEN), Sun Yat-sen University, Zhuhai 519082, China; 2.Institute National Polytechnique de Grenoble, Grenoble 38100, France

    In this paper, the mixed oxides of non-radioactive lanthanides were prepared in order to simulate the mixed oxides of minor actinides, as their chemical properties are similar. CeO2-based mixed oxides Ce1-xLnxO2-x/2with Ln=Nd or Sm andx∈[0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1] were prepared through calcination of the oxalate precursors (Ce1-xLnx)2(C2O4)3·10H2O elaborated by coprecipitation method which led to a homogeneous distribution of cations in the mixed oxides. For the characterization, the infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, X-ray diffraction and thermo-gravimetric analysis were applied for the oxalate precursors. Then investigations of the crystalline structure of these oxides Ce1-xLnxO2-x/2were carried out by X-ray diffraction. Typical fluoriteFm-3mstructure is observed for relatively low Ln3+contents (x≤0.4 for Nd andx≤0.3 for Sm), then a cubicIa-3 structure is observed (x≥0.5 for Nd andx≥0.4 for Sm). In addition, the Rietveld method was used for refining the unit cell parameters of Ce1-xLnxO2-x/2. The variation of the unit cell parameters in different series is found to follow a quadratic relation as a result of combination between increasing cationic radius and decreasing O-O repulsion caused by oxygen vacancies.

    nuclear fuel material; X-ray diffraction; Rietveld refinement; solid solution; cerium-based lanthanide oxides

    2016-03-24;

    2016-08-08

    孟凡石、陳丹瑩為共同第一作者
    孟凡石(1992—),男,湖北老河口人,博士研究生,核能與核技術(shù)工程專業(yè),E-mail: mengfsh@mail.sysu.edu.cn
    陳丹瑩(1993—),女,廣東東莞人,博士研究生,核能與核技術(shù)工程專業(yè),E-mail: chendy6@mail.sysu.edu.com
    *通信聯(lián)系人:韓東梅(1978—),女,山東德州人,博士,講師,材料物理與化學(xué)專業(yè),E-mail: handongm@mail.sysu.edu.cn

    O766.4

    A

    0253-9950(2017)02-0145-06

    10.7538/hhx.2017.39.02.0145

    猜你喜歡
    草酸鹽固溶體晶體結(jié)構(gòu)
    草酸鹽法制取摻鈷氧化鋅的熱分解過程分析
    無機(jī)非金屬材料中固溶體的應(yīng)用研究
    Bi2WxMo1-xO6固溶體制備及光催化降解有機(jī)廢水
    化學(xué)軟件在晶體結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用
    提高振動篩排除草酸鹽產(chǎn)量生產(chǎn)實踐
    無機(jī)非金屬材料中固溶體的實施
    四川水泥(2019年9期)2019-02-16 20:12:56
    乳酸菌降解草酸鹽活性及機(jī)制研究進(jìn)展
    鎳(II)配合物{[Ni(phen)2(2,4,6-TMBA)(H2O)]·(NO3)·1.5H2O}的合成、晶體結(jié)構(gòu)及量子化學(xué)研究
    水熱法制備NaSm(MoO4)2-x(WO4)x固溶體微晶及其發(fā)光性能
    飼料中草酸鹽對反芻動物的危害及其預(yù)防
    超色免费av| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| www日本在线高清视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费在线观看完整版高清| 日本a在线网址| 成人手机av| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 免费在线观看亚洲国产| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 精品国产一区二区三区四区第35| 久久久久久免费高清国产稀缺| 不卡一级毛片| 欧美亚洲日本最大视频资源| 婷婷成人精品国产| 999久久久国产精品视频| 12—13女人毛片做爰片一| 超碰97精品在线观看| 少妇 在线观看| 一级黄色大片毛片| 水蜜桃什么品种好| 久久香蕉精品热| 999久久久国产精品视频| 无遮挡黄片免费观看| 国产欧美亚洲国产| av免费在线观看网站| 在线国产一区二区在线| 免费在线观看日本一区| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 久久久久视频综合| 亚洲国产中文字幕在线视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品亚洲av一区麻豆| 中文字幕色久视频| 性少妇av在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 在线观看免费高清a一片| 搡老熟女国产l中国老女人| 黄片小视频在线播放| 一本综合久久免费| 国产视频一区二区在线看| 大型黄色视频在线免费观看| 国产欧美日韩一区二区三| 国产午夜精品久久久久久| 51午夜福利影视在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲人成77777在线视频| 国产91精品成人一区二区三区| 日韩欧美一区视频在线观看| 午夜影院日韩av| 亚洲国产看品久久| 免费在线观看完整版高清| 91成年电影在线观看| 露出奶头的视频| 亚洲av成人av| 99国产综合亚洲精品| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久久久久人人人人人| 天天影视国产精品| 精品国产国语对白av| 757午夜福利合集在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产亚洲欧美98| 国产片内射在线| av天堂久久9| 精品少妇久久久久久888优播| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲欧美一区二区三区久久| 一二三四在线观看免费中文在| 国产精品98久久久久久宅男小说| 激情视频va一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 在线视频色国产色| 精品国产一区二区三区四区第35| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产成人影院久久av| 午夜老司机福利片| 不卡av一区二区三区| 免费在线观看日本一区| www.999成人在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲美女黄片视频| 久久亚洲精品不卡| 五月开心婷婷网| 国产免费现黄频在线看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产一区二区激情短视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 99riav亚洲国产免费| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产男女内射视频| 亚洲黑人精品在线| 黄频高清免费视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品免费久久久久久久清纯 | 无人区码免费观看不卡| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 美女扒开内裤让男人捅视频| 黄片播放在线免费| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产亚洲精品一区二区www | 丝袜人妻中文字幕| 操出白浆在线播放| 欧美成人免费av一区二区三区 | 亚洲国产精品sss在线观看 | 超碰97精品在线观看| 亚洲色图av天堂| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产精品久久电影中文字幕 | 90打野战视频偷拍视频| tocl精华| 精品久久久久久电影网| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产在线精品亚洲第一网站| 一级毛片女人18水好多| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲色图av天堂| 精品国产亚洲在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 成年人免费黄色播放视频| 午夜亚洲福利在线播放| 天堂√8在线中文| 国产精品九九99| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产成人精品久久二区二区91| 黄色视频,在线免费观看| 久久久久久久久久久久大奶| tocl精华| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 人妻 亚洲 视频| 999精品在线视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 日韩免费av在线播放| 亚洲成人免费av在线播放| 两个人免费观看高清视频| 亚洲av电影在线进入| 波多野结衣一区麻豆| 大片电影免费在线观看免费| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲avbb在线观看| 亚洲在线自拍视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产男靠女视频免费网站| 日韩欧美三级三区| 精品福利永久在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 国产色视频综合| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 男女午夜视频在线观看| tube8黄色片| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产97色在线日韩免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲国产精品sss在线观看 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产色视频综合| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产精品成人在线| 久久久国产一区二区| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 午夜福利视频在线观看免费| 久久中文字幕人妻熟女| 日韩有码中文字幕| 男人操女人黄网站| cao死你这个sao货| 一区二区三区精品91| 久久性视频一级片| 人人妻人人澡人人看| 婷婷丁香在线五月| 怎么达到女性高潮| 岛国在线观看网站| 新久久久久国产一级毛片| 捣出白浆h1v1| 中亚洲国语对白在线视频| 精品欧美一区二区三区在线| 黄色a级毛片大全视频| 久久久久久久久免费视频了| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美日韩精品网址| tube8黄色片| 国产av一区二区精品久久| 亚洲中文av在线| 亚洲人成电影观看| www.精华液| 精品久久久精品久久久| 三上悠亚av全集在线观看| 十八禁网站免费在线| 国产精品 国内视频| 两性夫妻黄色片| 亚洲一区高清亚洲精品| 成年女人毛片免费观看观看9 | 大片电影免费在线观看免费| 看片在线看免费视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 好男人电影高清在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 一边摸一边做爽爽视频免费| 一级黄色大片毛片| 女同久久另类99精品国产91| 男人舔女人的私密视频| 亚洲中文av在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 老熟女久久久| 国产精品成人在线| 水蜜桃什么品种好| 黄频高清免费视频| 国产精品久久电影中文字幕 | www日本在线高清视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲成人手机| 一区二区三区激情视频| a级片在线免费高清观看视频| 大香蕉久久网| 日韩三级视频一区二区三区| 日韩人妻精品一区2区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产高清videossex| 在线观看免费高清a一片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 他把我摸到了高潮在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 国产麻豆69| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 大码成人一级视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 美女扒开内裤让男人捅视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 老熟女久久久| 午夜精品在线福利| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| videos熟女内射| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲伊人色综图| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 久久久久久久久久久久大奶| 黄色怎么调成土黄色| 一二三四在线观看免费中文在| 动漫黄色视频在线观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 十八禁人妻一区二区| 日本wwww免费看| 一二三四在线观看免费中文在| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| bbb黄色大片| 黄色丝袜av网址大全| www.熟女人妻精品国产| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日韩免费av在线播放| 大香蕉久久网| 丝袜人妻中文字幕| 黑人猛操日本美女一级片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 69av精品久久久久久| 免费av中文字幕在线| 女性被躁到高潮视频| 国产成人欧美| 国产91精品成人一区二区三区| 99国产综合亚洲精品| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久人妻av系列| 亚洲色图av天堂| 精品国产美女av久久久久小说| 欧美激情高清一区二区三区| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品一区二区免费欧美| 中文字幕高清在线视频| 国产成人欧美| 宅男免费午夜| 十八禁人妻一区二区| 中出人妻视频一区二区| 国产在视频线精品| 久久国产精品大桥未久av| 欧美精品av麻豆av| 国产精品99久久99久久久不卡| 手机成人av网站| 国产一区有黄有色的免费视频| 露出奶头的视频| 热99re8久久精品国产| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久久久久久国产电影| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 性少妇av在线| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 美女高潮到喷水免费观看| 久久这里只有精品19| 久久影院123| av线在线观看网站| 99riav亚洲国产免费| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 制服人妻中文乱码| 久久人人97超碰香蕉20202| 中文字幕制服av| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 日本精品一区二区三区蜜桃| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 黑人猛操日本美女一级片| 99re在线观看精品视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产真人三级小视频在线观看| 在线av久久热| 国产在线观看jvid| 老司机午夜福利在线观看视频| 新久久久久国产一级毛片| 午夜老司机福利片| av线在线观看网站| e午夜精品久久久久久久| 午夜精品国产一区二区电影| 视频区图区小说| 午夜免费观看网址| 亚洲avbb在线观看| 久久久精品免费免费高清| 少妇的丰满在线观看| www.自偷自拍.com| 性少妇av在线| 波多野结衣av一区二区av| 免费不卡黄色视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 女人精品久久久久毛片| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品午夜福利视频在线观看一区| av欧美777| 亚洲免费av在线视频| 午夜免费成人在线视频| 亚洲成国产人片在线观看| 国产野战对白在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 精品人妻1区二区| 很黄的视频免费| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 91字幕亚洲| 中文字幕人妻熟女乱码| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| e午夜精品久久久久久久| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美黄色淫秽网站| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久久国产成人精品二区 | 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲美女黄片视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 黄色女人牲交| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产精品二区激情视频| 脱女人内裤的视频| 91成年电影在线观看| 午夜日韩欧美国产| 国产av精品麻豆| 搡老熟女国产l中国老女人| 丝袜美腿诱惑在线| 成年人午夜在线观看视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 日韩免费高清中文字幕av| 久久人妻熟女aⅴ| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 狠狠狠狠99中文字幕| 成年人午夜在线观看视频| 精品福利永久在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 超色免费av| 妹子高潮喷水视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 老熟女久久久| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久热在线av| 女人久久www免费人成看片| 精品久久久久久久久久免费视频 | 亚洲人成77777在线视频| 久久这里只有精品19| 淫妇啪啪啪对白视频| 日本五十路高清| 久久99一区二区三区| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产在线观看jvid| 十八禁人妻一区二区| 亚洲欧美一区二区三区久久| 视频区欧美日本亚洲| 在线国产一区二区在线| 日本a在线网址| 欧美日韩av久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 手机成人av网站| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 69精品国产乱码久久久| 国产亚洲av高清不卡| 在线看a的网站| 午夜福利影视在线免费观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 制服人妻中文乱码| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 女人精品久久久久毛片| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 视频在线观看一区二区三区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费在线观看日本一区| 免费在线观看完整版高清| av网站在线播放免费| 婷婷成人精品国产| 久久久久久久久久久久大奶| 动漫黄色视频在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 免费av中文字幕在线| 亚洲av美国av| 中文字幕高清在线视频| 亚洲av日韩在线播放| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲人成电影免费在线| 在线视频色国产色| 正在播放国产对白刺激| 岛国毛片在线播放| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品视频人人做人人爽| 国产成人啪精品午夜网站| 国产精品国产av在线观看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产免费现黄频在线看| 岛国在线观看网站| 久久九九热精品免费| 亚洲 国产 在线| 女人被狂操c到高潮| 精品人妻在线不人妻| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 老司机影院毛片| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产精品 国内视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 无人区码免费观看不卡| 午夜福利欧美成人| 黄色a级毛片大全视频| 露出奶头的视频| 岛国在线观看网站| 久久午夜亚洲精品久久| 男女午夜视频在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲av成人av| 高清欧美精品videossex| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产亚洲一区二区精品| 色婷婷av一区二区三区视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 一级毛片女人18水好多| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲中文字幕日韩| 波多野结衣一区麻豆| 大型黄色视频在线免费观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 水蜜桃什么品种好| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 在线观看免费高清a一片| 99re6热这里在线精品视频| 欧美中文综合在线视频| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 国产淫语在线视频| av国产精品久久久久影院| 免费观看人在逋| 黄色成人免费大全| 黄色片一级片一级黄色片| 无遮挡黄片免费观看| 欧美精品av麻豆av| 免费高清在线观看日韩| 9热在线视频观看99| 亚洲熟女精品中文字幕| 搡老岳熟女国产| 国产精品一区二区免费欧美| 丝袜美腿诱惑在线| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 我的亚洲天堂| 天堂中文最新版在线下载| 又紧又爽又黄一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日韩欧美一区视频在线观看| 看片在线看免费视频| 久久久久久久精品吃奶| 国产一区二区三区视频了| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| a级片在线免费高清观看视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 国产亚洲一区二区精品| 99热网站在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品高清国产在线一区| 国产精品久久视频播放| av线在线观看网站| 黄色丝袜av网址大全| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产乱人伦免费视频| 大香蕉久久成人网| 免费看a级黄色片| 色尼玛亚洲综合影院| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产野战对白在线观看| 国产又色又爽无遮挡免费看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 大香蕉久久网| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 午夜福利一区二区在线看| 午夜福利在线观看吧| 视频区欧美日本亚洲| 下体分泌物呈黄色| 制服诱惑二区| 在线观看一区二区三区激情| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 天堂中文最新版在线下载| 国产一区二区三区视频了| 老司机午夜福利在线观看视频| 男女床上黄色一级片免费看| 中文字幕高清在线视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产精品 欧美亚洲| 一区二区三区国产精品乱码| 久久久久精品人妻al黑| 久久青草综合色| 亚洲精品美女久久av网站| 黑人欧美特级aaaaaa片| 午夜福利,免费看| 日日夜夜操网爽| 精品久久久久久久毛片微露脸| 一本大道久久a久久精品| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产视频一区二区在线看| 波多野结衣一区麻豆| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲精品国产一区二区精华液| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产精品一区二区在线不卡| av有码第一页| 高清欧美精品videossex| 精品一区二区三卡| 1024视频免费在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 91国产中文字幕| 动漫黄色视频在线观看| 无人区码免费观看不卡| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美中文综合在线视频| 久久中文看片网| 久久国产亚洲av麻豆专区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 手机成人av网站| 成人手机av| 国产深夜福利视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 久久影院123| 国产精品九九99| 国产精品一区二区精品视频观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 99re6热这里在线精品视频| 欧美日韩av久久| e午夜精品久久久久久久| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品国产高清国产av | 亚洲欧美激情在线| 国产单亲对白刺激| 日韩欧美在线二视频 | 黄色成人免费大全| 国产亚洲欧美98| 亚洲精品美女久久av网站| 黄色成人免费大全| 免费在线观看亚洲国产| 99精品欧美一区二区三区四区| 免费日韩欧美在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 午夜福利,免费看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院 | 黄色女人牲交| 国产免费男女视频| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲av美国av| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 十分钟在线观看高清视频www|