復(fù)混肥料中總氮測定方法及注意事項(xiàng)

崔淑玲

摘要 對復(fù)混肥料中總氮的測定的關(guān)鍵點(diǎn)稱樣、消化處理、蒸餾、滴定操作過程等進(jìn)行了論述，總結(jié)了復(fù)混肥料中總氮測定方法及注意事項(xiàng)，以期提高檢測準(zhǔn)確度。

關(guān)鍵詞 復(fù)混肥料；總氮；測定方法；注意事項(xiàng)

中圖分類號 TQ444 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）22-0161-02

以提供植物養(yǎng)分為其主要功效的物料統(tǒng)稱為肥料。地球存在著100多種元素，農(nóng)作物生長所必需的元素有16種，氮是其中一種元素，是農(nóng)作物所需的大量元素之一，中國作為人口大國，也是農(nóng)業(yè)大國，化肥在農(nóng)業(yè)增產(chǎn)豐收中的作用功不可沒，總氮容易出現(xiàn)檢測超出重復(fù)性和再現(xiàn)性要求，筆者通過嚴(yán)格控制每一操作細(xì)節(jié)，可以達(dá)到非常高的檢測精確度、準(zhǔn)確度。

1 試驗(yàn)儀器與材料

1.1 試驗(yàn)儀器

AL204電子天平，梅特勒-托力多（上海）有限公司；XMT-F9恒溫加熱消煮爐，上海洪紀(jì)儀器設(shè)備有限公司；ATN-300全自動凱氏定氮儀，上海洪紀(jì)儀器設(shè)備有限公司。

1.2 試驗(yàn)材料

復(fù)混肥料樣品，硫酸，鹽酸，0.5 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，400 g/L氫氧化鈉溶液，0.5 mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（c=1/2 H2SO4），甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑，鉻粉：細(xì)度小于250 μm，混合催化劑：硫酸鉀1 000 g+五水硫酸銅50 g混勻并仔細(xì)研磨，定氮合金（Cu 50%、Al 45%、Zn 5%熔融成合金后再破碎，研細(xì)），硝酸銨（GR）。本試驗(yàn)中所有試劑均為分析純及其以上試劑，試驗(yàn)用水的pH值范圍和電導(dǎo)率應(yīng)符合GB/T 6682-2008中三級水標(biāo)準(zhǔn)要求[1-2]。

2 試驗(yàn)方法

2.1 檢測方法

檢測方法參照《復(fù)混肥料中總氮含量的測定 蒸餾后滴定法》（GB/T 8572—2010）[1]。

2.2 試驗(yàn)原理

在堿性介質(zhì)中用定氮合金將硝酸態(tài)氮還原，直接蒸出氨或在酸性介質(zhì)中還原硝酸鹽成銨鹽，在混合催化劑存在下，用濃硫酸硝化，將有機(jī)態(tài)氮或酰胺態(tài)氮和氰氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨鹽，從堿性溶液中蒸出氨，將氨吸收在過量硫酸溶液中，在甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑存在下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定。

3 注意事項(xiàng)

（1）試樣的稱樣量中總氮含量不應(yīng)大于235 mg，硝酸態(tài)氮含量不大于60 mg的試樣0.5～2.0 g。稱樣量超過以上要求上限，反應(yīng)不完全，過少引入的空白誤差過大，可以根據(jù)明示含量來預(yù)估稱樣量，如總養(yǎng)分40%（10-15-15）標(biāo)明氮含量10%，則稱樣量不大于235×10-3/0.10=2.35 g。結(jié)合稱樣范圍，稱取試樣2.0 g以下，但是低含量的試樣以2.5 g為稱樣量上限。若含有硝態(tài)氮，同理，稱樣量不超過60 mg。特別是大豆專用復(fù)混肥料，在幼苗生長初期需要大量的硝酸態(tài)氮、速效氮，待根系發(fā)育完全，自身的根瘤菌能夠合成氮，滿足自身氮的需要，硝酸磷肥、硝酸磷鉀肥中的氮全部是硝態(tài)氮，大豆專用肥大部分氮是硝酸態(tài)，注意稱樣總氮含量不應(yīng)大于60 mg，不要取樣過大，以免按常規(guī)要求加入試劑量不足，反應(yīng)不完全，影響測量結(jié)果[3-5]。

（2）對未知試樣在硝化過程中，注意觀察，防止泡沫溢出，特別是對含有機(jī)質(zhì)的復(fù)混肥，硝化初期溫度要低些，減緩硝化速度，防止泡沫溢出。

（3）要硝化完全，保證各種形式的氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮。從顏色上看，硝化后溶液透明，呈鮮綠色、淡綠色。

（4）在蒸餾過程中控制好蒸餾速度。過快，易將蒸餾裝置連接處、塞口沖開，液滴帶出；過慢，則會延長蒸餾時(shí)間。

（5）根據(jù)加入的硫酸標(biāo)液，可以選用單標(biāo)移液管或酸式滴定管。

（6）滴定速度要控制，鄰近滴定終點(diǎn)要減速，可以半滴半滴地加入。

（7）空白試驗(yàn)參與氮含量計(jì)算，對誤差的貢獻(xiàn)同樣大，因此空白要作平行試驗(yàn)。體積絕對差值在0.2 mL以內(nèi)取平均值。

（8）混合指示劑相對于單成分指示劑，更容易變質(zhì)，不要放置過長時(shí)間。

（9）核對試驗(yàn)，采用GR級硝酸銨，在核對時(shí)一定采用與待測樣品一致的儀器設(shè)備、環(huán)境條件，以及一致的硝化、蒸餾、滴定方法操作。

（10）根據(jù)總氮來源不同，采用的硝化處理方式不同，但是要遵循一個(gè)原則，優(yōu)先選用無毒、環(huán)保、清潔的還原劑，如在不存在酰胺態(tài)、氰氨態(tài)氮、有機(jī)態(tài)氮時(shí)，硝態(tài)氮的還原劑可用定氮合金代替鉻粉加鹽酸，減少環(huán)境污染。定氮合金是Cu、Al、Zn按一定比例熔融成合金后再破碎，研細(xì)配制而成，不是3種元素的粉混合物，因?yàn)槭惺鄣亩ǖ辖鹌漕w粒度和總氮含量有標(biāo)準(zhǔn)要求。

（11）對總氮來源未知的試樣，按可能含有各種形態(tài)的氮處理樣品，先加入鉻粉和鹽酸處理可能存在的硝酸根，使其還原成銨鹽，然后用濃硫酸和混合催化劑將酰胺態(tài)氮、氰氨態(tài)氮、有機(jī)態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨鹽，然后蒸餾、滴定。

（12）若復(fù)混肥料中有機(jī)質(zhì)含量大于7%，按《有機(jī)—無機(jī)復(fù)混肥料的測定方法 第1部分：總氮含量的測定》（GB/T 17767.1—2008）進(jìn)行。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 復(fù)混肥料中總氮含量的測定 蒸餾后滴定法：GB/T8572-2010[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010.

[2] 肥料標(biāo)識 內(nèi)容和要求：GB18382-2001[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2001.

[3] 化肥產(chǎn)品 化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑：HG/T2843-1997[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1997.

[4] 有機(jī)—無機(jī)復(fù)混肥料：GB18877-2009[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009.

[5] 復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）：GB15063-2009[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009.