超高效液相色譜法測定濕巾中7種防腐劑

龔越飛，周江，金訓(xùn)倫

［義烏市產(chǎn)品(商品)質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，浙江義烏 322000］

超高效液相色譜法測定濕巾中7種防腐劑

龔越飛，周江，金訓(xùn)倫

［義烏市產(chǎn)品(商品)質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，浙江義烏 322000］

建立超高效液相色譜法測定濕巾可7種防腐劑的檢測方法。樣品采用甲醇超聲提取，色譜柱采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm，1.7 μm)，流動相為甲醇-乙酸水溶液(pH 3.3)梯度洗脫，初始流量為0.8 mL／min，用PDA檢測器檢測，檢測波長分別為255，270，310 nm。以3倍空白噪音計，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，苯酚，苯甲醇，苯氧乙醇，苯甲酸，山梨酸，脫氫乙酸的檢出限分別為60.0，0.5，20.0，8.0，5.0，0.2，0.5 mg／kg；方法加標(biāo)回收率為100.9%～109.3%；測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%～1.9%(n=6)。結(jié)果表明該方法處理簡單，分離效果好，速度快，能快速準(zhǔn)確測定濕巾可7種防腐劑。

濕巾；防腐劑；超高效液相色譜法

濕巾中添加防腐劑的主要目的是抑制微生物生長，保證濕巾在保質(zhì)期內(nèi)不發(fā)生變質(zhì)。不過防腐劑對人有一定毒副作用，尤其對嬰幼兒，因此應(yīng)明確規(guī)定每種防腐劑的使用及限量。我國針對濕巾的兩項國家標(biāo)準(zhǔn)GB／T 27728-2011《 濕巾》和GB 15979-2002《 一次性使用衛(wèi)生用品標(biāo)準(zhǔn)》中均沒有明確規(guī)定防腐劑的使用限量和檢測方法。

目前與防腐劑相關(guān)的檢測方法研究主要針對化妝品和食品領(lǐng)域，而濕巾中防腐劑的檢測方法報道則很少，因此研究濕巾中防腐劑的檢測方法非常必要?；瘖y品和食品中防腐劑的檢測方法有高效液相色譜法［1-11］、反相離子對色譜法［12］、氣相色譜法［13-14］、氣相色譜-質(zhì)譜法［15-16］、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法［17-18］。筆者采用超高效液相色譜儀對濕巾中7種防腐劑進行檢測，與高效液相相比，該法具有速度快、靈敏度高、分離度好等特點，同時能夠縮短分析時間，減少溶劑用量，進而降低檢測成本。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

超高效液相色譜儀：Waters Acquity型，配PDA檢測器、Empower2 色譜工作站，美國Waters公司；

超聲波清洗器：AS 3210型，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；

2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、脫氫乙酸、苯甲酸：純度分別為99.1%，100%，99.8%，北京曼哈格生物科技有限公司；

苯酚、苯甲純度、苯氧乙醇、山梨酸：純度分別為99.7%，99.5%，99.0%，99.0%，德國Dr. Ehrensorfer公司；

乙腈：色譜純，德國Merck公司；

實驗用水為Mili-Q Water System制備的超純水，電阻率為18.2 ΜΩ·cm。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

防腐劑單一標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取適量每種防腐劑于10 mL容量瓶中，用甲醇定容，7種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度見表1。

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取單一組分防腐劑標(biāo)準(zhǔn)儲備液于10 mL容量瓶中，用甲醇定容，混合標(biāo)準(zhǔn)溶液及系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分濃度見表1。

表1 7種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)儲備液、混合標(biāo)準(zhǔn)溶液及系列標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的濃度 mg／L

1.3 色譜條件

“益農(nóng)e審”App實現(xiàn)了與農(nóng)業(yè)農(nóng)村部行政審批綜合辦公系統(tǒng)等業(yè)務(wù)辦理系統(tǒng)的無縫對接，社會公眾可通過App方便快捷地查詢農(nóng)業(yè)農(nóng)村部行政許可有關(guān)公告通知、設(shè)立行政許可的法律法規(guī)依據(jù)、申請辦理行政許可的辦事指南和常見問題、行政許可辦理結(jié)果公開信息，對農(nóng)業(yè)農(nóng)村部行政許可行為進行監(jiān)督評價，提出意見建議。企業(yè)注冊賬戶可實時查詢已提交申請事項、當(dāng)前正在辦理的申請事項進度、已辦結(jié)申請事項，對具體事項辦理的窗口服務(wù)進行評價，并可通過App進行預(yù)約取號。

色譜柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm，1.7 μm，美國Waters公司)；保護柱：ACQUITY 保護住(BEH C181.7 μm VanGuard)；進樣體積：2 μL；柱溫：30℃；檢測波長：見表2；洗脫條件：見表3。

表2 檢測波長

表3 洗脫條件1)

1.4 樣品處理

取濕巾樣品，將其中的液體擠到燒杯中，稱取1.0 g(精確至0.000 1 g)液體于具塞比色管中，加甲醇至10 mL，超聲提取15 min，過0.22 μm濾膜，備用。

2 結(jié)果與分析

2.1 流動相及洗脫條件的選擇

苯甲酸、山梨酸和脫氫乙酸的保留時間與pH值大小密切相關(guān)。分別考察乙酸水溶液的pH在3.3，3.5，3.7、3.9，4.0條件下7種防腐劑的分離情況，發(fā)現(xiàn)當(dāng)pH為3.3時，7種防腐劑分離效果良好。因此選擇乙酸水溶液的pH值為3.3。

為獲理想分離效果，分別考察等度洗脫和梯度洗脫兩種洗脫方式，結(jié)果發(fā)現(xiàn)流動相中甲醇與乙酸水溶液在7∶93比例下等度洗脫，7種防腐劑的分離效果比較理想，完全分離時間為8.5 min。8.5 min后出峰的組分改為梯度洗脫，以防止色譜柱堵塞。

2.2 檢測波長的選擇

通過分析7種防腐劑光譜圖并結(jié)合樣品特性，確定2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇和苯甲醇檢測波長為255 nm，苯酚、苯氧乙醇、苯甲酸、山梨酸檢測波長為270 nm，脫氫乙酸檢測波長為310 nm。

2.3 防腐劑色譜圖及保留時間

7種防腐劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖1。

圖1 7種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖

由圖1可見，色譜圖基線平穩(wěn)，7種物質(zhì)能有效分離。2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、苯酚、苯甲醇、苯氧乙醇、苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸的保留時間分別為0.499，2.027，2.535，5.410，6.162，6.982，8.088 min。該方法保留時間重現(xiàn)性好，結(jié)合光譜圖能夠有效識別檢出峰，排除假陽性。

加標(biāo)樣品色譜圖見圖2。由圖2可見，基質(zhì)對防腐劑檢出干擾少，完全能夠滿足檢測要求，而對于一般的干擾可通過比較光譜圖進行鑒別。

圖2 加標(biāo)樣品色譜圖

2.4 線性方程與檢出限

在1.3色譜條件下對系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進樣測定，以各組分的色譜峰面積為縱坐標(biāo)、質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)進行線性回歸，以噪音的3倍計算檢出限，7種防腐劑的回歸方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)(r2)、檢出限(稱樣量為1.0 g)見表5。

2.5 加標(biāo)回收試驗

在1.0 g濕巾液體中，按兩個水平添加7種防腐劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每組分別重復(fù)添加6次，加標(biāo)回收試驗結(jié)果及其精密度見表6。由表6可知，7種防腐劑加標(biāo)回收率和精密度能滿足檢驗要求。

表5 線性范圍、線性方程及檢出限

表6 加標(biāo)回收試驗結(jié)果及其精密度(n=6)

3 結(jié)語

通過研究發(fā)現(xiàn)，超高效液相色譜法能快速分離2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、苯酚、苯甲醇、苯氧乙醇、苯甲酸、山梨酸和脫氫乙酸等7種防腐劑，結(jié)合色譜圖和光譜圖，能對這7種防腐劑進行準(zhǔn)確定量，檢測時間僅為15 min。該方法能夠滿足濕巾中7種防腐劑的檢測要求。

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一種同時測定貝類中谷胱甘肽和游離氨基酸的方法

申請公布號：CN106443028A申請公布日：2017.02.22

申請人：上海海洋大學(xué)

摘要本發(fā)明屬于化學(xué)分析檢測領(lǐng)域，特別涉及同時測定貝類中谷胱甘肽和游離氨基酸的方法。該方法優(yōu)化了樣品前處理程序，對分離樹脂有保護作用，有利于分離，同時氨基酸提取效率更高，添加了抗氧化劑，防止谷胱甘肽被氧化，使用自制的國產(chǎn)緩沖液和反應(yīng)液，通過改變緩沖液的pH和洗脫程序，來消除峰形的相互重疊或相互影響。大幅降低了成本，消耗的成本為原試劑的十分之一，測量數(shù)據(jù)精確，測量種類更廣泛。

一種等長中型煙氣脫硝催化劑性能檢測裝置及檢測

申請公布號：CN106404984A申請公布日：2017.02.15

申請人：華電電力科學(xué)研究院

摘要本發(fā)明涉及一種等長中型煙氣脫硝催化劑性能檢測裝置及檢測方法。現(xiàn)有的SCR脫硝催化劑性能檢測成本高或無法完整模擬現(xiàn)場實際運行工況。本發(fā)明包括煙氣模擬單元、一級預(yù)熱單元、蒸汽發(fā)生單元、化學(xué)分析采樣單元、數(shù)據(jù)分析采集單元、尾氣吸收處理單元和二級預(yù)熱反應(yīng)單元，二級預(yù)熱反應(yīng)單元包括四路相互并聯(lián)的二級預(yù)熱反應(yīng)管路，每路二級預(yù)熱反應(yīng)管路上均安裝有高溫氣動調(diào)節(jié)閥、二級預(yù)熱器和SCR反應(yīng)器，相鄰兩路二級預(yù)熱反應(yīng)管路各通過一根串聯(lián)管串聯(lián)；煙氣模擬單元分別與一級預(yù)熱單元和數(shù)據(jù)分析采集單元連接，一級預(yù)熱單元和二級預(yù)熱反應(yīng)單元連接，二級預(yù)熱反應(yīng)單元和化學(xué)分析采樣單元連接。本發(fā)明對SCR脫硝催化劑性能檢測成本低。

一種桑葚花青素含量的光譜檢測方法

申請公布號：CN106442385A申請公布日：2017.02.22

申請人：浙江大學(xué)

摘要本發(fā)明公開一種桑葚花青素含量的光譜檢測方法。該方法包括以下步驟：(1)采集桑葚樣品的高光譜圖像；(2)采用化學(xué)分析方法測定桑葚樣品的花青素含量參考值；(3)提取桑葚高光譜圖像中特征波長的信息為輸入，以桑葚樣品的花青素含量參考值為輸出，建立模型；(4)采集待測桑葚特征波長下的光譜圖像，利用步驟(3)所建模型計算待測桑葚的花青素含量。所述步驟(3)中的特征波長為985 nm和1 389 nm。本發(fā)明實現(xiàn)了桑葚花青素含量的快速無損檢測。

一種改善X射線熒光法測定閃速熔煉爐渣中Sb元素含量工作曲線線性的方法

申請公布號：CN106370683A申請公布日：2017.02.01

申請人：金川集團股份有限公司

摘要本發(fā)明提供了一種改善X射線熒光法測定閃速熔煉爐渣中Sb元素含量工作曲線線性的方法，主要包括如下步驟：(1)收集一組具有不同Sb元素含量的閃速熔煉爐渣作為樣品，粉碎后制成一組標(biāo)準(zhǔn)樣品；(2)取兩份相同標(biāo)準(zhǔn)樣品，一份利用化學(xué)分析方法進行Sb元素含量的測定；另一份利用X熒光光譜儀測定Sb元素的譜線強度，且X熒光光譜儀的分光晶體選用LiF220；以測定的Sb元素含量為橫坐標(biāo)，以測定的Sb元素譜線強度為縱坐標(biāo)，得到一組不同的Sb元素工作曲線標(biāo)準(zhǔn)點；(3)對步驟(2)得到的一組Sb元素工作曲線標(biāo)準(zhǔn)點進行一次線性回歸，即可得到具有線性特點的X射線熒光法測定閃速熔煉爐渣中Sb元素含量的工作曲線。

一種電化學(xué)傳感器的制備及其應(yīng)用

申請公布號：CN106383154A申請公布日：2017.02.08

申請人：福建農(nóng)林大學(xué)

摘要本發(fā)明公開了一種電化學(xué)傳感器的制備方法及其應(yīng)用，屬于電化學(xué)分析領(lǐng)域。本發(fā)明的電化學(xué)傳感器包括玻碳電極，玻碳電極表面電沉積5-羥色氨酸和燈盞乙素形成的傳感膜，其制備方法為：(1)將已活化的玻碳電極置于5-羥色氨酸溶液中，進行電化學(xué)聚合；(2)將步驟(1)所得表面聚合5-羥色氨酸膜的玻碳電極于燈盞乙素溶液中進行電化學(xué)聚合；(3)將步驟(2)所得的表面聚合5-羥色氨酸－燈盞乙素膜的玻碳電極于磷酸鹽緩沖溶液中進行電化學(xué)聚合，得到所述傳感器。該傳感器可實現(xiàn)將中藥多種抗氧化活性成分的抗氧化作用整合表征為單一的電化學(xué)氧化峰，成功應(yīng)用于中藥抗氧化活性成分整合藥動學(xué)研究。

Determination of 7 Preservatives in Wet Wipes by Ultra-Performance Liquid Chromatography

Gong Yuefei, Zhou Jiang, Jin Xunlun
［Yiwu Product (Commodity) Quality Supervision and Test Institute， Yiwu 322000, China］

An UPLC (Ultra-Performance Liquid Chromatography) method was established for determination of the 7 preservatives in wet wipes. The sample was extracted by methanol using ultrasonic bath. The preservatives were separated on the Waters ACQUITY UPLC BEH C18column(50 mm×2.1 mm，1.7 μm) by using methanol-acetic solution(pH 3.3) as the mobile phase at an initial flow rate of 0.8 mL／min, and detected by PDA detector on detecting wavelengths of 255, 270, 310 nm. The detection limits(S／N=3) of burnable, phenol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, benzoic acid, sorbic acid, dehydroacetic were 60.0, 0.5, 20.0, 8.0, 5.0, 0.2, 0.5 mg／kg. The average recoveries for preservatives in wet wipes were 100.9%-109.3%. The relative standard deviations of determination results were 0.2%-1.9%(n=6). The sample pretreatment is simple, the extraction efficiency is high, and the separation is quick and effective. The method is suitable for determination of the 7 preservatives in wet wipes.

wet wipes; preservatives; ultra-performance liquid chromatography

O657.7

:A

:1008-6145(2017)02-0057-04

10.3969／j.issn.1008-6145.2017.02.015

聯(lián)系人：龔越飛；E-mail：2198716@qq.com

2017-02-08